介绍
二羰基乙酰丙酮铑(I)（Dicarbonyl(acetylacetonato) rhodium(I)，简称Rh(acac)(CO)₂）是一种重要的铑基催化剂前体，分子式为C₇H₇O₄Rh，外观为深绿色结晶固体状态。红外光谱（CCl₄中）在2990、2911、1553等多个波数处有特征吸收峰，¹H NMR（CCl₄中）显示δ 5.52（1H）和2.11（6H）的特征峰。易溶于丙酮、苯、氯化溶剂，微溶于甲醇、乙醚和脂肪烃。它可由四羰基-μ-二氯二铑(I)制备。
图一 二羰基乙酰丙酮铑(I)
催化反应
二羰基乙酰丙酮铑(I)作为催化剂前体，它可以应用于多种重要有机反应。
在氢甲酰化反应中，二羰基乙酰丙酮铑(I)与配体结合，能在温和条件下催化烯烃转化为醛，反应的化学选择性、区域选择性和立体选择性取决于底物和所用配体的性质，为醛类化合物的合成提供了高效路径。分子间反应中，它催化末端炔烃与二甲基苯基硅烷、一氧化碳反应，高选择性生成(Z)-1-硅基-2-甲酰基-1-烯烃，且三乙基硅烷、叔丁基二甲基硅烷也可参与此类反应；分子内反应中，炔烃的硅甲酰化区域选择性发生反转，仅生成外环化产物，烯烃的分子内硅甲酰化则生成β-硅基醛，当硅上苯基被烯丙基取代时，还会发生串联硅甲酰化-烯丙基硅基化反应，氧化后得到1,3,5-顺式三醇。
碳环化反应中，二羰基乙酰丙酮铑(I)表现出优异的催化性能，可催化三炔、烯炔、炔醛的分子内硅碳环化，其中烯二炔的硅碳三环化生成双环戊基产物，反应立体专一性强，补充了传统Heck反应的不足；它还能催化烯二炔的羰基化碳三环化生成5-7-5稠环产物，以及1,6-二炔的羰基化双环化生成双环[3.3.0]辛烯酮，与Pauson-Khand反应形成互补。图二为举例的碳环化反应。
图二 碳环化反应
共轭加成反应中，它可催化芳基和烯基硼酸与烯酮的共轭加成，在 chiral配体存在下，还能实现α-氰基膦酸酯、α-氰基Weinreb酰胺与烯酮、烯醛的不对称共轭加成，为手性化合物合成提供助力。 此外，Rh(acac)(CO)₂还参与多种其他转化反应，如催化末端炔烃的氨基甲酰基锡化生成3-三甲基锡基-2-烯酰胺；在膦和胺配体存在下，以CO/H₂O为氢源将芳香硝基化合物还原为苯胺；催化芳基、烯基硼酸与醛的加成，以及有机汞氯化物的甲酰化等[1]。图三为举例的共轭加成反应。
图三 共轭加成反应
参考文献
[1]Moran M A ,Dreyer J ,Mukamel S .Ab initio simulation of the two-dimensional vibrational spectrum of dicarbonylacetylacetonato rhodium(I)[J].The Journal of Chemical Physics,2003,118(3):1347-1355.