3-(4-氯苯基)丙酸，CAS号为2019-34-3，分子式为C9H9ClO2，分子量为184.62。常温下为固体，外观为白色至浅黄色粉末或晶体，熔点为121.0-125.0℃。是一种常用的有机中间体，在有机合成中有着广泛的应用。
制备方法
(1)制备ZnIn2S4-A
将1.5毫摩尔二水合醋酸锌、3毫摩尔硝酸铟、5毫升N,N-二甲基甲酰胺、245毫升去离子水，加入到带有冷凝管的500毫升的圆底烧瓶中,搅拌30分钟,然后加入8毫摩尔硫代乙酰胺,搅拌30分钟后将溶液加热至100摄氏度,反应6小时。待自然冷却至室温,离心分离,将固体分别用去离子水和无水乙醇洗涤3次,45摄氏度真空干燥,得到硫铟锌光催化剂,记为ZnIn2S4-A;
(2)氢羧基化反应
称取38毫克ZnIn2S4-A,1毫摩尔4-氯苯乙烯,2毫摩尔甲酸铯,量取15毫升N,N-二甲基甲酰胺加入到玻璃反应管,加入搅拌子,用橡胶塞密封反应管。除氧然后回充氨气(压力为1个大气压)。将反应管置于光反应系统,连接低温恒温系统,调节温度为60摄氏度，磁力搅拌,使用35W的405nm的LED进行光照,反应进行24小时,过滤除去催化剂,将滤液用盐酸(2M)酸化，然后用乙酸乙酯萃取,旋干,然后用硅胶柱层析方法分离提纯,得到产物3-(4-氯苯基)丙酸:质量156mg,白色固体,计算分离收率;1H NMR (600MHz,CDCl3)δ11.09(s,1H)，7.18(d,J=8.2Hz,2H)，7.06(d,J=8.1Hz,2H)，2.84(t,J=7.7Hz,2H)，2.58(t,J=7.7Hz,2H)[1]。
反应案例
在室温下,在H2气氛下,向EtOAc(20mL)中的4-氯肉桂酸(1.0g,5.46mmol)添加碳状的Pd(0.12g,0.11mmol)。对混合物进行10小时的搅拌。利用寅式盐对生成混合物进行过滤,在真空下去除过滤液的溶剂。不进行追加的纯化,将浓缩生成物适用于下一个反应。将草酰氯(0.96mL,10.92mmol)小心添加至CH2Cl2(20mL)中的3-(4-氯苯基)丙酸溶液。对混合物进行8小时的搅拌后,在真空下去除溶剂。不进行追加的后处理,将适当的酰基氯适用于下一个反应。在室温下分批添加CH2Cl2(20mL)中的酰基氯的搅拌溶液添加AlCl3(0.82g,6.22mmol),回流下加热6小时。将生成混合物倒入冰水,利用CH2Cl2提取水溶液相,利用1Naq.Na0H及卤水进行清洗,利用MgSO4进行干燥,减压条件下进行浓缩。通过硅胶柱层析法对未精制生成物进行纯化,来生成目标化合物(0.59g,66%)[2]。
参考文献
[1]北京化工大学. 一种烯烃氢羧基化制备羧酸的方法:CN202410570777.5[P]. 2024-08-02.
[2]生物药品解决方案有限公司. 氨基甲酸酯衍生物化合物、其制备方法及用途:CN201780014181.5[P]. 2019-01-11.