简述
N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯是一种化学式为C12H28NO2P，分子量为249.33的化学物质，中文别名二叔丁基N,N-二乙基胺基膦，英文名称为Di-tert-butyl N,N-diethylphosphoramidite。该物质的结构特点包括：以磷原子为中心，连有两个叔丁氧基和一个N,N-二乙氨基。常温常压下，N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯性状表现为透明无色油状液体，在水中会发生水解，可溶于氯仿和甲醇等有机溶剂。
需要注意的是，N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯具有一般膦化合物存在的刺激性，尤其对人体眼睛、呼吸道和皮肤作用强烈。
物化性质
密度：0.896 g/mL at 25 °C (lit.)
沸点：39-41 °C at 0.3 mmHg (lit.)
折射率：n20/D 1.434(lit.)
闪点：173 °F
应用
N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯可用于生化研究，例如，文献描述了一种高效、选择性、固相合成含有多种含羟基氨基酸的磷酸肽的方法。具体地，使用Fmoc氨基酸ODhbt活化的酯将肽组装在固体支持物上，这些酯对Ser和Tyr没有侧链保护，对N端氨基酸有Boc保护。用N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯和1H-四唑对反应物进行磷酸化，然后用叔丁基氢过氧化物氧化，在同时进行脱保护和切割操作后，可以高产率和高纯度获得磷酸肽H-Ala-Tyr(P)-Ala-Ser(P)-Ala-OH。通过NMR和HPLC估计，两个残基的磷酸化率均为90%[1]。此外，在以3-脱氧-3-C-亚甲基-1,2-O-异亚丙基-α-d-核糖-呋喃糖为原料制备3-脱氧-3-亚甲基-d-核糖-6-磷酸和3-脱氧-3-甲基-d-赤-戊糖-5-磷酸的合成研究中。磷酸化不饱和糖的关键在于采用N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯作为亚磷酸化试剂[2]。
精细化工领域还公开了一种油页岩半焦基母料。其主要由改性油页岩半焦和树脂载体组成，所需改性油页岩半焦为经过N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯和/或2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱改性的油页岩半焦。与现有油页岩灰填充母粒相比，该发明改性后的油页岩半焦在提高填充量的同时还能改善树脂制品的力学性能和阻燃性能[3]。
除了上述应用，N,N-二乙基亚磷酰胺二叔丁酯还可以用作配体合成钯络合物，而制备得到的金属络合物可以用于催化Suzuki-Miyaura和Buchwald-Hartwig交叉偶联反应。相应研究表明，即便是在低催化剂负载量(0.5％)下，也可以优异的产率得到目标产物[4]。
参考文献
[1]Gunnar Stærkær and Mogens H. Jakobsen and Carl Erik Olsen and Arne Holmb.Solid phase peptide synthesis of selectively phosphorylated peptides.[J].Tetrahedron Letters, 1991.DOI:10.1016/S0040-4039(00)92394-3.
[2]Alain,Burger,and,et al.Di-tert-butyl diethylphosphoramidite as the phosphitylating reagent in the preparation of 3-deoxy-3-C-methylene-d-ribo-hexose-6-phosphate and 3-deoxy-3-C-methylene-d-erythro-pentose-5-phosphate[J].Carbohydrate Research, 2001, 332(2):141-149.DOI:10.1016/S0008-6215(01)00089-1.
[3]张哲,刘玲灵,张乐,等.一种油页岩半焦基母料及其制备方法和应用:CN202310576841.6[P].
[4] Ilie A , Roiban G D , Reetz M T .Di- tert- butyl N,N -diethylphosphoramidite as an Air Stable Ligand for Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig Reactions[J].Chemistryselect, 2017, 2(4):1392-1397.DOI:10.1002/slct.201700086.