4-溴-4',4'-二甲氧基三苯胺是一种无色结晶的有机化合物，可作为中间体用于制备空穴传输材料，如与其他化合物反应制备有机小分子空穴传输材料XLGT-6，该材料可单独作为钙钛矿太阳能电池的空穴传输层，也可作为界面修饰层，能提高钙钛矿太阳能电池的发电效率。其衍生物可作为OLED的发射层材料，含有4,4′-二甲氧基三苯胺基团的化合物在电场作用下具有较高的空穴传输性能，可用于提高OLED中三重激发态的利用效率，提升器件的发光效率和稳定性。
制备方法
1、向双口圆底烧瓶中加入4-碘苯甲醚(2458.4mg,10.505mmol,2.06equiv.)、1,10-菲咯啉一水合物(199.4mg,1.006mmol,0.20equiv.)、碘化亚铜(191.8mg,1.007mmol,0.20equiv.)、叔丁醇钾(3370.6mg,30.038mmol,5.89equiv.)、苯胺(474.9mg,5.099mmol,1.00equiv.)和甲苯(40mL),搅拌,加热至130℃,在氩气保护下回流39.0h。减压蒸馏除去溶剂,经柱色谱(石油醚/乙酸乙酯=50/1,v/v)分离得到黄色固体(946.4mg,60.78%),即化合物5。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ (TMS,ppm)=7.16(t,J=8.0Hz,2H)，7.04(d,J=8.0Hz,4H)，6.93(d,J=8.0Hz,2H)，6.85(t,J=8.0Hz,1H)，6.81(d,J=8.0Hz,4H)，3.78(s,6H)。
2、向单口圆底烧瓶中加入化合物5(226.7mg,0.742mmol,1.00equiv.)和N,N-二甲基甲酰胺(2mL),搅拌,在0℃下加入N-溴代丁二酰亚胺(147.3mg,0.828mmo1,1.12equiv.)的N,N-二甲基甲酰胺(8mL.)溶液,在氩气保护下避光反应(0℃:1.0h:0℃至室温:38.5h)。向反应物中加入水,用乙酸乙酯萃取,用无水硫酸镁干燥萃取液,过滤,减压蒸馏除去滤液的溶剂,经柱色谱(石油醚/二氯甲烷=4/1,v/v)分离得到黄色固体(285.1mg,99.99%)4-溴-4',4'-二甲氧基三苯胺,即化合物6。1HNMR(400MHz,CDCl3):δ(TMS,ppm)=7.23(d,J=8.0Hz,2H)，7.03(d,J=8.0Hz,4H)，6.82(d,J=8.0Hz,4H)，6.79(d,J=8.0Hz,2H)，3.79(s,6H)[1]。
有机应用
在氩气保护下,向单口圆底烧瓶中加入4-溴-4',4'-二甲氧基三苯胺(化合物6,1374.2mg,3.576mmol,1.00equiv.)和四氢呋喃(12mL),搅拌,冷却至-78℃,加入正丁基锂正己烷溶液(2.5M,3.0mL,2.10equiv.),反应1.5h后加入硼酸三异丙酯(2.5mL,10.834mmol,3.03equiv.),反应2.5h后停止制冷,自然升温1.0h,转移至室温,反应18.0h。向反应物中加入稀盐酸至酸性,用二氯甲烷萃取,用无水硫酸镁干燥有机层,过滤,减压蒸馏除去滤液的溶剂,得到绿色油状液体(1525.0mg),即化合物7,直接用于下一步反应[2]。
参考文献
[1]中山大学,中山大学深圳研究院. 一种基于四芳基丁二烯的空穴传输材料及其制备方法和应用:CN201910934817.9[P]. 2020-02-11.