3-溴-N,N-二甲基苯胺的制备与偶联反应

2025/9/2 11:10:02 作者:流风

3-溴-N,N-二甲基苯胺是一种卤代苯胺衍生物,常温常压下为无色至浅黄色液体,具有显著的碱性可与常见的酸性物质发生酸碱中和反应,它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。3-溴-N,N-二甲基苯胺可由间溴苯胺在甲基化试剂的作用下通用甲基化反应制备得到,该物质主要用作有机合成中间体。

制备方法

有研究报道了一种3-溴-N,N-二甲基苯胺的制备方法,其具体的合成方法为:用均三甲苯作为反应溶剂参与磷酸三甲酯与间溴苯胺进行甲基化反应,制备3-溴-N,N-二甲基苯胺。该报道的制备方法在获得高产率,高质量产品的同时避免了现有工艺苛刻的反应条件,反应条件温和,安全性高,可控性高,整个制备方法的工艺污染小,三废少,而且副反应少,后处理简单,产品易于分离,工艺操作简单,成本低,尤其适合大规模工业化生产。[1]

偶联反应

3-溴-N,N-二甲基苯胺参与的偶联反应

图1 3-溴-N,N-二甲基苯胺参与的偶联反应

在一个干燥的反应烧瓶中加入醋酸钯(10 mol %, 2.24 mg), 单膦配体(12 mol %, 4.8 mg),无水环戊基甲基醚(0.2 mL),将所得的反应混合物在手套箱中搅拌反应大约20 min。然后往上述反应混合物中缓慢地加入2-芳基丙酸酯(0.1 mol),3-溴-N,N-二甲基苯胺(1.0当量),和NaHMDS(2.1当量,固体),将所得的反应混合物在5℃下搅拌72 h。反应完成后,往上述反应混合物中加入氯化铵水溶液(1mL)和乙酸乙酯反应混合物。将反应混合物中的水层用乙酸乙酯进行萃取。分离出来的有机层用无水硫酸钠进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在减压下除去溶剂。所得的剩余物通过使用硅胶柱色谱法纯化(己烷中EA为20%)即可得到目标产物分子。[2]

参考文献

[1] 宫宁瑞. 3-溴-N,N-二甲基苯胺的制备方法, 中国发明专利,专利号:CN202210270248.4[P].

[2] Enantioselective Palladium-Catalyzed α-Arylation of Acyclic Esters, Huang, Jianxun; Angewandte Chemie, International Edition 2025, 64, e202505458.

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