一、基本性质
3-氯-2-氟溴苯,化学名称为1-溴-3-氯-2-氟苯,分子式为C6H3BrClF,是一种卤代芳香烃有机化合物,外观呈现白色至淡黄色的粉末,一般情况下比较稳定,须在密封干燥、环境温度小于15℃的条件下存储,3-氯-2-氟溴苯分解后易产生一氧化碳, 氟(氯/溴)化氢等有害物质。
二、反应信息
1. 3-氯-2-氟溴苯可以通过2-氟-3-氯苯胺重氮化制备:将2-氟-3-氯苯胺分散在适量的稀盐酸中,在冰浴的条件下剧烈搅拌,反应的温度保持在0-5°C。用滴液漏斗将饱和的亚硝酸钠溶液逐滴缓慢地加入上述溶液中, 继续在冰浴中搅拌15-30分钟,得到2-氟-3-氯苯重氮盐溶液。将冰冷的重氮盐溶液,在搅拌下缓慢地加入溴化亚铜溶液中,让反应混合物自然缓慢升温至室温并搅拌一段时间(直至不再有氮气产生表示反应已完成,然后使用二氯甲烷或乙醚对混合物进行萃取。其中的有机相依次用水和稀碱液(如NaHCO₃或NaOH)洗涤数次,然后用无水MgSO4干燥,真空干燥。得到的粗产品通常通过减压蒸馏或柱色谱法进行纯化,得到纯净的3-氯-2-氟溴苯,产率为97%。[1]

2. 3-氯-2-氟溴苯还可用于制备2-(3-氯-2-氟苯基)呋喃, 具体反应过程为:在搅拌下将2-(三丁基锡烷基)呋喃(4.00 g,11.2 mmol), (Ph₃P)₂PdCl₂(340 mg,0.484 mmol)及1-溴-3-氯-2-氟苯(2.00 g,9.66 mmol)加入DMF(100 mL)中,双(三苯基膦)二氯化钯作为催化剂,在氩气保护下于80 °C持续搅拌2小时。然后将混合物真空干燥,接着将混合物溶于THF(100 mL)中的饱和KF溶液中,室温搅拌16小时后真空浓缩,最后采用DCM-己烷(1:9)进行色谱纯化,即可得目标产物,此反应的收率为91%。[2]
参考文献
[1] Process for the production of 3-substituted 4-cyanopyrrole compounds useful as fungicides,European Patent Organization, EP505742 A2 1992-09-30.
[2] Matthew Lovell; et al., Synthesis of Phenanthridine Derivatives by Microwave-Mediated Cyclization of o-Furyl(allylamino)arenes. Journal of Organic Chemistry 2013, 78(3), 1311-1316