2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩的制备与偶联反应

2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩是一种芳基锡试剂，常温常压下为白色至浅绿色结晶固体粉末，具有一定的水敏感性和毒性。2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩主要用作有机合成中间体和聚合物的合成单体，例如有研究报道该物质可用于薄膜晶体管的制备。

制备方法

图1 2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩的制备方法

在一个干燥的反应烧瓶中将噻吩[3,2-b]（500 mg, 3.57 mmol）在-78°C的干燥四氢呋喃（25 mL）中溶解。然后将正丁基锂（1.6 M in hexane, 4.68 mL, 7.49 mmol）加入到上述反应混合物中，滴加时间控制在大约30分钟。然后将所得的反应混合物在-78°C下搅拌反应大约2小时。将三甲基锡酰氯（1.49 g, 7.49 mmol）溶于干燥四氢呋喃（7.5 mL）中，然后在-78℃下往上述反应混合物中加入2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩。将反应混合物恢复至室温，然后向混合物中加入饱和碳酸氢钠溶液（150ml）。用二氯甲烷提取混合物三次（每次100 mL）。将所得的有机层用无水硫酸镁进行干燥处理。过滤除去干燥剂并将所得的滤液在真空下进行浓缩蒸发以除去溶剂即可得到目标产物分子2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩。[1]

偶联反应

2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩可在金属钯催化的作用下和芳基碘类物质等发生交叉偶联反应。

图2 2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩的偶联反应

将2,5-二(三甲基锡)-噻吩并[3,2-B]噻吩（1.50 g），4-碘-5-硝基苯[c][1,2,5]噻二唑（2.07 g）的混合进行氩气保护，然后往上述反应混合物中加入四氢呋喃。在上述反应混合物中加入三(二亚苄基丙酮)二钯（58.90 mg, 64 mmol）和三（甲苯基）膦（39.20 mg, 128 mmol）。然后将所得的反应混合物在75°C且氩气氛围下搅拌反应大约12小时。反应结束后，将所得的反应混合物通过旋转蒸发器除去反应溶剂。通过过滤收集残留物，然后用己烷和甲醇清洗残留物。最后用氯苯重结晶法提纯固体即可得到偶联的目标产物。[2]

参考文献

[1] Vogt, Astrid; et al, Synthesis and characterization of S,N-heterotetracenes, Beilstein Journal of Organic Chemistry 2020, 16, 2636-2644.

[2] Yin, Yuxin; et al, Design, synthesis, and optoelectronic properties of benzothiadiazole-fused sulfur and nitrogen-containing polycyclic heteroaromatics, Journal of Materials Chemistry C: Materials for Optical and Electronic Devices 2025, 13, 1281-1291.