简介
8-羟基久洛尼定-9-甲醛是一种重要的有机合成中间体，通常为淡绿色固体，具有良好的化学稳定性和溶解性。它在多种有机反应中作为关键的起始原料，广泛应用于酯交换反应以及N/O/S杂环构建反应中。
8-羟基久洛尼定-9-甲醛的性状
合成
方法一：将2ml干燥的DMF放入圆颈烧瓶中，在冰水浴中搅拌15分钟。向烧瓶中滴入0.5 mL POCl3，搅拌30分钟。将溶解于DMF中的反应物（189.2 mg, 1mmol）滴入反应体系，室温搅拌1h。将温度升高至100℃，加热1h后停止加热。冷却至室温，在反应瓶中加入10ml水，同时用饱和碳酸钾溶液调节反应体系的pH值至6-8。搅拌1小时。用CH2Cl2萃取，用饱和盐水洗涤有机相。用无水硫酸钠干燥过夜，硅胶柱层析纯化得到标题化合物8-羟基久洛尼定-9-甲醛[1]。
方法二：在0°C氩气环境下，将POCl3 （0.9 mL, 9.2 mmol）滴入15.0 mL无水DMF中。在0°C下搅拌1小时。在无水DMF （5.0 mL）中加入酒精（1.6 g）溶液至混合物中。将反应混合物在0°C至室温下搅拌32小时。在混合物中加入饱和盐溶液（25ml）。用乙酸乙酯萃取反应混合物。在Na2SO4上干燥有机层。过滤有机层。在减压下蒸发有机层。用柱层析法纯化原油（石油醚：乙酸乙酯，10:1），得到标题化合物8-羟基久洛尼定-9-甲醛[2]。
用途
8-羟基久洛尼定-9-甲醛是一种重要的有机合成中间体，在酯交换以及N/O/S杂环构建反应中充当关键的起始原料。将8-羟基久洛尼定-9-甲醛和乙醛（1.2 g, 5.52 mmol）溶于乙酸乙酯（1.45 g, 1.4 mL, 11.0 mmol）和哌啶（5% mol）。将反应混合物在N22下回流6小时，冷却至室温得到化合物Coumarin 334。这一反应过程不仅展示了8-羟基久洛尼定-9-甲醛在合成复杂有机分子中的应用价值，同时也体现了其在构建特定杂环结构中的重要作用[3]。
参考文献
[1] Zhang, Qiang; et al. Synthesis of a NIR fluorescent dye and its application for rapid detection of HSO-3 in living cells. Dyes and Pigments (2021), 196, 109753.
[2] Zhang, Yanhui; et al. A general strategy for selective detection of hypochlorous acid based on triazolopyridine formation. Chinese Chemical Letters (2020), 31(11), 2917-2920.
[3] Rios, Maria-C.; et al. Synthesis and Photophysical Study of 3-(Isoxazol-5-yl)Coumarins. ChemPhotoChem (2025), 9(6), e202400389.