苯并-18-冠-6-醚是一种冠醚类化合物，常温下呈白色至类白色晶体状态。
合成方法
方法一：向芳基溴化物溶液（256.5 mg）中加入四羟基二硼烷（197.2 mg，2.2 mmol）、 5% Pd/C（106.5 mg，0.05 mmol）及4-甲基吗啉（0.55 mL，5 mmol）加入芳基溴化物（257.1 mg）的1,2-二氯乙烷（3.3 mL）与甲醇混合溶液中，置于配有微型搅拌棒的8 mL瓶内。旋紧瓶盖。于50℃下搅拌反应混合物1.5小时。经硅胶过滤后，用乙酸乙酯（100 mL）洗涤残渣,减压浓缩滤液。将产物经CH₂Cl₂填充的硅胶柱色谱纯化，用CH₂Cl₂中含15%甲醇的溶液洗脱，即可得纯产品苯并-18-冠-6-醚。[1]
方法二：在50-60℃下向搅拌中的反应物（50 mmol）与Bu4NI的甲苯溶液（300 mL）中加入50%水合氢氧化钠溶液（100 mL）。于该温度下继续搅拌30分钟。加入二甲苯磺酸酯（50 mmol）的甲苯溶液（300 mL）。将所得混合物回流剧烈搅拌16小时。分离有机层，依次用水（3×200 mL）、盐水（100 mL）洗涤，并用MgSO₄干燥。减压除去溶剂，用沸石烷（3×150 mL）萃取残留物。冷却后分离后可得纯产物即苯并-18-冠-6-醚。[2]
方法三：取圆底烧瓶，溶解0.1摩尔儿茶酚与2.5毫摩尔Bu4NI于150毫升甲苯中。在70-80°C下向混合物加入100毫升50%水合氢氧化钠溶液。充分搅拌1小时以上确保反应完全。取150 mL甲苯溶解0.1 mol五乙二醇二甲磺酸酯。进行冠醚合成反应，回流24小时实现环化。用去离子水洗涤有机相。用无水Na₂SO₄干燥混合物。粗产物残留溶剂经真空除去。用150 mL沸腾己烷萃取残留物，得目标产物苯并-18-冠-6-醚。[3]
方法四：将50%水合氢氧化钠溶液（100 mL）加入50-60℃下搅拌的反应物（50 mmol）与叔丁基镍氰化物（300 mL）的甲苯溶液中。于该温度下搅拌混合物30分钟。加入二甲磺酸酯（50 mmol）的甲苯溶液（300 mL）。回流条件下剧烈搅拌反应混合物16小时。分离有机层，依次用水（3×200 mL）、盐水（100 mL）洗涤，并用硫酸镁干燥。减压除去溶剂，用沸腾己烷（3×150 mL）提取残留物，冷却后分离纯净产物，即可得纯产品苯并-18-冠-6-醚。[4]
参考文献
[1] Korvinson, Kirill A.; et al. Catalytic Reductions Without External Hydrogen Gas: Broad Scope Hydrogenations with Tetrahydroxydiboron and a Tertiary Amine. Advanced Synthesis & Catalysis (2020), 362(1), 166-176
[2] Bogaschenko, Tatyana; et al. A practical synthesis of benzocrown ethers under phase-transfer catalysis conditions. Synthesis (2002), (15), 2266-2270
[3] Yao, Dong; et al. Complexation mechanism of crown ether with indium in the presence of KI: Toward efficient recovery of indium from secondary resources. Separation and Purification Technology (2023), 308, 122936
[4] Bogaschenko, Tatyana; et al. A practical synthesis of benzocrown ethers under phase-transfer catalysis conditions. Synthesis (2002), (15), 2266-2270