2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的合成及检测方法

2025/10/17 10:27:27 作者:曼尼希

简介

2-乙基-3,5-二甲基吡嗪具有巧克力、焙烤、坚果香气,空气阈值仅0.009 ng·L⁻¹,远低于3,6-EDMP的2.45 ng·L⁻¹;2-乙基-3,5-二甲基吡嗪在酒类、肉制品、乳制品中极微量即可赋予浓郁可可焦香,FEMA已将其列为安全食用香料;2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的独特烤香使其成为调配烘焙、咖啡、焦糖风味不可或缺的骨架成分,且在高温加工过程中稳定性良好,不易被氧化或分解,可长期保持香气强度[1]。

 2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的性状

2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的性状

合成

化学合成:180 °C下丙氨酸与2-氧代丙醛经Strecker反应生成氨基丙酮和2-氨基丙醇,再与乙醛缩合氧化,一步得到2-乙基-3,5-二甲基吡嗪;300 °C单用苏氨酸脱羰脱氨生成羟丙酮,继续缩合亦可形成2-乙基-3,5-二甲基吡嗪;两条高温路线均已验证,适合工业化放大生产2-乙基-3,5-二甲基吡嗪,香气纯正,副产物少,且原料易得,反应时间短,收率可达50 %以上,是目前香料工业最常用的化学制备策略

微生物合成:B. subtilis Nr.5以葡萄糖与L-苏氨酸为底物,糖酵解得丙酮酸,苏氨酸经TDH/TDA生成2-酮丁酸,AHAS催化二者缩合为2,3-戊二酮,侧路脱羧得氨基丙酮,两中间体环化氧化即生成2-乙基-3,5-二甲基吡嗪;同位素示踪证实2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的吡嗪环三碳一氮来自苏氨酸,乙基两碳来自葡萄糖,[M+7]标记峰清晰,首次确立微生物路线,且反应条件温和,无需高温高压,为绿色生产提供新思路[1]。

检测方法

通过HS-SPME-GC-MS方法检测2-乙基-3,5-二甲基吡嗪的含量。通常用DB-WAX柱,50 °C起以6 °C·min⁻¹升至230 °C,氦气1.2 mL·min⁻¹,SIM监测m/z 39、56、135,2-乙基-3,5-二甲基吡嗪定量限1 μg·L⁻¹;UPLC-TQ-S采用BEH C18 1.7 μm,0.1 %甲酸水-乙腈梯度,MRM 137→121,5-1000 μg·L⁻¹标准曲线线性良好,发酵液、酱油、酒样中2-乙基-3,5-二甲基吡嗪均可稳定检出,且前处理简单,无需衍生,适用于高通量筛选与工业在线监控[1]。

参考文献

[1] 张怀志. 重要风味化合物2-乙基-3,5/3,6-二甲基吡嗪的微生物合成途径解析[D]. 江南大学, 2020. DOI:10.27169/d.cnki.gwqgu.2020.000291.

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