alpha-甲基苯甲醇丙酸酯是一种酯类衍生物， 具有典型的栀子花和茉莉花的花香、甜味、绿色气味，它不溶于水但是可与大部分有机溶剂混溶。alpha-甲基苯甲醇丙酸酯可由相应的苄醇和丙酸在酸性催化剂或者碱性催化剂的作用下通过酯化缩合反应制备得到，该物质常用作香精香料添加剂，在食品加工生产领域中有较好的应用。
制备方法
图1 alpha-甲基苯甲醇丙酸酯的制备方法
在氩气保护下，将二氯二茂钛（81.5 mg，0.32 mmol）和锰粉（434 mg，8.19 mmol）置于严格脱氧的四氢呋喃或1,4-二氧六环（12.7 mL）中，于室温下搅拌15分钟以活化金属体系，随后加入预先配制好的含有醇（0.64 mmol）和二碘甲烷（3.2 mmol）的严格脱氧四氢呋喃或1,4-二氧六环溶液（1.3 mL），继续搅拌反应2.5小时后，在惰性气体保护下向反应体系中加入酯或酰氯（1.28 mmol），再持续搅拌1.5小时以确保反应完全。反应结束后，将混合液通过硅藻土垫抽滤以除去不溶性金属盐残渣，滤液在减压条件下旋蒸浓缩以除去溶剂，所得粗产物通过硅胶柱层析进行纯化，以正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂作为洗脱剂，最终得到目标产物alpha-甲基苯甲醇丙酸酯。[1]
合成1,3-二酮类化合物
图2 alpha-甲基苯甲醇丙酸酯制备1,3-二酮类化合物
在充满氮气的手套箱中，向经烘箱干燥的耐压管（38 mL）中依次加入磁力搅拌子、叔丁醇钾（1.2 mmol）、Mn-III预催化剂（1 mol%，0.025 M储备液）、alpha-甲基苯甲醇丙酸酯、十二烷（100 μL）和2-甲基四氢呋喃（2 mL），用聚四氟乙烯帽将耐压管紧密密封后从手套箱中取出，将反应管浸入预热的120 °C油浴中加热反应。反应结束后冷却至室温，加入盐酸（500 μL）和乙酸乙酯（10 mL）淬灭反应，有机相经无水硫酸钠干燥后浓缩，取少量有机相（400 μL）通过GC或GC/MS进行监测，粗产物经硅胶柱层析纯化（洗脱剂：正戊烷/乙醚 = 100:1，含1%二氯甲烷），得到1-苯基戊烷-1,3-二酮。[2]
参考文献
[1] Duran-Pena, Maria Jesus; et al, Efficient O-Acylation of Alcohols and Phenol Using Cp2TiCl as a Reaction Promoter, European Journal of Organic Chemistry (2016), 2016(21), 3584-3591.
[2] Zhang, Guoying; et al, Synthesis of 1,3-diketones from esters via liberation of hydrogen, Chem Catalysis 2021, 1, 681-690.