2-甲基-2-金刚烷醇是一种大位阻的三级醇类化合物，常温常压下为白色结晶固体粉末，不溶于水但是可溶于大部分有机溶剂例如乙酸乙酯，二氯甲烷等。2-甲基-2-金刚烷醇可由金刚烷酮在甲基格式试剂或者甲基锂试剂的进攻下通过亲核加成反应制备得到，该物质主要用作光刻胶的合成原料，有研究报道它可用于制备光刻胶的酸敏感树脂单体。
制备方法
图1 2-甲基-2-金刚烷醇的制备方法
将2-金刚烷酮（5.24 g, 33.8 mmol, 1当量）溶于无水乙醚（150 mL, ~0.25 M）中并在氮气保护下将混合物冷却至0℃，随后往上述反应混合物中缓慢地滴加甲基锂（1.6 M乙醚溶液, 40.6 mmol, 1.2当量），滴毕后将反应液升至室温并将其在室温下继续搅拌反应大约3小时。反应结束后用饱和氯化铵溶液（50 mL）淬灭，然后用乙醚（3 × 100 mL）萃取粗产物，合并所有地有机相经无水硫酸镁干燥后过滤，减压浓缩溶剂即可得到目标产物分子2-甲基-2-金刚烷醇。[1]
叠氮化反应
图2 2-甲基-2-金刚烷醇的叠氮化反应
在0℃下，将三氟乙酸（0.8 mL, 9.6 mmol）滴加至含有叠氮化钠（187 mg, 2.88 mmol）和无水二氯甲烷（5 mL）的搅拌体系中，然后将所得的反应混合物于0℃搅拌10分钟后，缓慢滴加2-甲基-2-金刚烷醇的二氯甲烷溶液（5 mL）。随后将所得的反应混合物先在0-5℃下搅拌反应4小时，然后再升至室温继续反应24小时。反应结束后往上述反应混合物中缓慢地加入12%氨水（30 mL）使体系碱化，分离有机相，水相用二氯甲烷反萃取，合并所有的有机相后依次用水和饱和盐水洗涤，经无水硫酸钠干燥后，最终减压浓缩去除溶剂即可得到目标产物分子。[2]
参考文献
[1] Call, Arnau ; et al, Highly Enantioselective Catalytic Lactonization at Nonactivated Primary and Secondary γ-C-H Bonds, Journal of the American Chemical Society 2023, 145, 18094-18103.
[2] Tzitzoglaki, Christina; et al, Approaches to primary tert-alkyl amines as building blocks, Tetrahedron 2019, 75, 130408.