背景技术
2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)又称双吡啶硫酮，具有高效广谱的抗细菌和抗真菌作用，是一种优良的去屑、止痒剂，具备广谱抗菌性能，广泛应用于透明塑料、医药中间体等领域。2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)由于其独特的分子结构，相比传统去屑剂‑吡啶硫酮锌(ZPT)大幅降低了其对金属离子的敏感度，能够更稳定的存在于香波体系中。
国内外有关2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)的合成方法研究报道很少，目前传统工艺合成双吡啶硫酮是以2‑巯基吡啶氮氧化物为起始原料，在弱酸性条件下，通过双氧水尿素体系氧化制备2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)。但是经过实践验证，采用双氧水尿素体系作为氧化剂来合成2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)时，会生成较多的副产物，导致产品的收率和产品含量均较低，收率只有78％左右，2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)含量为96％左右。而日化用品要求2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)的含量在98％以上，传统方法制备而成的2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)质量无法满足需求。
制备方法[1]
步骤I：氮氧化反应
在500L四口烧瓶中分别加入100g 2‑氯吡啶、75g蒸馏水和2g IEZ‑Ti‑MWW催化剂，开启搅拌升温至40℃后滴加质量分数为35％双氧水97g，控制温度在60‑80℃之间。滴加完毕后保温4h，保温结束后降温至40℃，过滤，得2‑氯吡啶氮氧化物，滤 饼为催化剂回收备用。
步骤II：巯基化反应
在1000L四口烧瓶中加入117g 45％的硫氢化钠溶液和107g 32％的氢氧化钠溶液，开启搅拌升温至60℃，开始滴加上述所得滤液2‑氯吡啶氮氧化 物，控制反应温度60‑70℃，滴加完毕后保温反应3h，保温结束后降温至40℃，滴加30％的盐酸调节pH至5‑6，在加入1g活性炭搅拌1h，过滤，得滤液2‑巯基吡啶氧化物钠盐溶液(SPT)，将上述滤液用30％盐酸调节pH至1‑3，抽滤，得滤饼104g，滤饼为2‑巯基吡啶‑N‑氧化物，含量98.0％。
步骤III：2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)合成
(1)本实施例中的氧化剂为次氯酸‑尿素溶液，次氯酸与尿素的摩尔比为1.2:1.0， 其制备过程如下：称取300g 13％次氯酸钠溶液，通入二氧化碳气体至饱和，备用。向上述溶液中加入99％尿素26.5g，搅拌均匀，即得次氯酸‑尿素溶液。
(2)称取100g 2‑巯基吡啶‑N‑氧化物和300g纯水于1000ml四口烧瓶中使其分散，加入十二烷基苯磺酸钠1.4g，搅拌溶解，升温至45℃，滴加配制好的次氯酸‑尿素溶液；滴加完毕，升温至55‑60℃保温1小时，抽滤，洗涤，乙醇精制，55℃减压烘干，得到类白色固体2,2’-二硫代二(吡啶-1-氧化物)90.8g，含量99.0％，收率92.3％。
参考文献
[1]重庆中邦科技有限公司. 一种高含量双吡啶硫酮的合成方法:CN202111505855.6[P]. 2022-02-01.