2-氯-6-三氯甲基吡啶(Nitrapyrin)是一种含氯和三氯甲基取代基的吡啶衍生物,白色结晶状固体。
应用
下游产物的合成
1 N-(4-氟苯基) 2-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-6-羧酰胺:将924克(4摩尔)熔融的2-氯-6-三氯甲基吡啶在135℃下3小时内分批加入510.2克(5.2摩尔)浓硫酸(98%重量)。所得混合物于135℃下搅拌3小时。获得粘稠熔融物,自室温起30分钟内分批加入2145 g(35.7 mol)异丙醇,温度升至60-65℃。残余异丙醇在减压下3小时内蒸馏除去。所得产物混合物加入二甲苯-水混合溶剂中,加热至50℃后分离有机相并水洗。所得有机相经减压蒸馏脱除二甲苯后干燥浓缩。最终产物(2070克)含二甲苯中2-氯吡啶-6-基异丙酯34.1%(重量),以NP计收率88.4%,用于制备未经进一步纯化的N-(4-氟苯基) 2-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-6-羧酰胺,收率88.4%。[1]

2 N-(4-氟苯基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-6-基甲酰胺:将13.5%(0.226摩尔) 2-氯-6-三氯甲基吡啶的溶液(溶剂为甲苯)加入至含19.8 g(0.300 mol)氢氧化钾、47.1 g(0.291 mol)3-羟基三氟苯和200 ml N, N-二甲基乙酰胺的混合物中,于120℃下搅拌反应。将所得混合物加热至160℃,蒸馏除去反应中生成的甲苯和水。随后在160℃下搅拌两小时。蒸干溶剂。残留物用二甲苯和异辛烷稀释,80℃水洗。分离水相,有机相干燥后用异辛烷稀释,4小时内降温至10℃。滤收结晶,异辛烷洗涤后于45℃、100mbar干燥。得到73.2 g(0.195 mol)N-(4-氟苯基)-2-(3-三氟甲基苯氧基)-吡啶-6-烷基甲酰胺,白色固体,纯度97%,收率83.5%。[1]
3 N-(4-氟苯基)-2-氯吡啶-6-酰胺: 231 g (1 mol) 熔融的2-氯-6-三氯甲基吡啶分批加入 98.1 g (1 mol) 浓硫酸(98%重量)内,在135℃下3小时内完成。所得混合物在135℃下搅拌3小时。形成粘稠熔融物,将其在20至100℃温度范围内45分钟内加入含122.0克(1.1摩尔)4-氟苯胺、202.0克(2摩尔)三乙胺及甲苯的混合物中。所得反应混合物升温至80-120℃并搅拌1小时。于80℃用500毫升盐酸(7.5%重量)处理后分离相,即可得N-(4-氟苯基) 2-氯吡啶-6-烷基甲酰胺。[1]
参考文献
[1] Brink, Monika; et al Process for the preparation of pyridylcarboxylic amides and esters World Intellectual Property Organization Patent Number WO2007051759