背景技术
P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯是光刻胶领域中一种常用的原料，常用的合成路线如下：采用对羟基苯乙烯和乙基乙烯基醚为原料在对甲苯磺酸作用下发生反应生成1‑(1‑乙氧基乙氧基)‑4‑乙烯基苯。该合成方法存在副产物多、纯度低、收率低、工业应用上操作难度大、成本高、安全性低、反应过程中容易聚合等问题。
中国专利申请CN115974659A公开了一种P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯的合成方法。具体而言，该方法包括将对羟基苯乙烯、磺酸吡啶盐类催化剂和第一阻聚剂加入到有机溶液A中，再加入乙基乙烯基醚进行缩醛化反应，得反应液；然后将反应液进行纯化，得到1‑(1‑乙氧基乙氧基)‑4‑乙烯基苯；所述磺酸吡啶盐类催化剂选自对甲苯磺酸吡啶盐、三氟甲磺酸吡啶盐或甲磺酸吡啶盐中至少一种；第一阻聚剂选自酚噻嗪、对羟基苯甲醚或对甲氧基酚。该方法还包括纯化步骤：a1)浓缩脱除反应液中有机溶液A，加入有机溶剂B；a2)采用NaOH水溶液或KOH水溶液洗涤a1)步所得溶液；a3)采用饱和NaCl溶液或饱和KCl溶液洗涤a2)步所得溶液，分液去除水相，干燥，加入第二阻聚剂，减压蒸馏得P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯；所述第二阻聚剂选自酚噻嗪、对羟基苯甲醚或对甲氧基酚。该合成方法使用酸性较弱、性质更温和的磺酸吡啶盐类催化剂代替酸性更强的对甲苯磺酸催化剂，提高了包含酸不稳定基团即乙缩醛结构，容易在酸性环境中水解的产物P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯的稳定性，该合成方法还需要添加阻聚剂来阻止包含不饱和键的原料和产物在反应过程中不稳定而发生聚合。该专利实施例2和实施例3显示，使用对甲苯磺酸吡啶盐催化剂和酚噻嗪或对羟基苯甲醚阻聚剂在25℃下过夜反应，1‑(1‑乙氧基乙氧基)‑4‑乙烯基苯产物收率分别为85％和83％。上述制备P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯的方法具有不利于工业化大规模制备的缺陷，包括：需要长时间反应、成本较高、收率仍然有待提高等。
制备方法[1]
在25℃、常压的条件下，将15g对羟基苯乙烯(工业纯)溶解在30mL乙酸乙酯(工业纯)中，加入200mL三口瓶，再加入45g乙烯基乙醚(工业纯)，最后将0.225g催化剂加入，然后以100~200rpm持续搅拌，反应5h后，将反应液加入1L分液漏斗中，用纯水洗涤8次，取上层有机层测GC，检测产物的量，分出下层水后，40℃旋蒸浓缩，得粗品P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯，然后进入一级分子蒸馏，除去残留的水等小分子。除去小分子的油相被输送至二级分子蒸馏，产品P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯被当成小分子组分，蒸馏并冷凝到小分子收集管内，蒸馏出来的即为纯品P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯，收率为92.8％，纯度为99.5％。
参考文献
[1]贵港市微芯科技有限公司. 一种制备p-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯的方法:CN202411663792.0[P]. 2025-02-25.