简介
P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯常温下为无色油状液体，易溶于四氢呋喃、正己烷等非质子有机溶剂，需低温密封避光保存。该化合物主要用于低温活性阴离子聚合反应，制备多种功能聚合物物。
P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯的性状
合成
在室温下将10重量份对羟基苯乙烯和0.01重量份对甲苯磺酸吡啶盐溶解到80重量份乙酸乙酯中。在搅拌该溶液的同时，在室温下滴加6.1重量份的乙基乙烯基醚和20重量份的乙酸乙酯的混合物。滴加后，在室温下反应24小时。向反应混合物中加入三乙胺并碱化，用去离子水洗涤后浓缩有机层，用己烷/乙酸乙酯通过柱色谱法纯化，得到10.5重量份的单体P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯[1]。
用途
P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯用作阴离子聚合反应单体，用于合成含2-乙烯基吡啶结构的功能嵌段聚合物。例如：进行4.11 g P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯和50 mL THF的低温转移，反应由0.40 mL（0.52 mmol）sec-BuLi在-90°C下引发。搅拌混合物60分钟。通过注射器将预先干燥和新蒸馏的2VP（0.3 g，2.64 mmol）加入反应混合物中，颜色从橙色变为红色。30分钟后，终止与甲醇的聚合反应时间。在冷（T=-25°C）甲醇中沉淀聚合物[2]。
此外，P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯作为阴离子聚合单体，用于低温活性聚合制备对应聚合物材料。例如：在反应器中加入P-(1-乙氧基乙氧基)苯乙烯，用己烷中的（3-甲基-1,1-二苯基戊基）锂溶液洗涤，以去除反应器中的杂质。用蒸馏己烷冲洗清洗瓶中的洗涤液，并将其从设备中取出。通过破裂密封引入所需体积的仲丁基锂（0.1 mmol），并用蒸馏己烷冲洗安瓿。用液态N2/甲醇浴将反应器冷却至-98°C，并让反应器温度平衡10分钟。让反应进行1.5小时，然后通过破裂密封引入甲醇终止反应。将聚合物沉淀到甲醇中，过滤，重新溶解在四氢呋喃中，旋转蒸发至干燥，然后在真空烘箱中干燥[3]。
参考文献
[1] Yamashita K, et al. Positively working radiation-sensitive resist compositions containing polymers having photoacid generator moieties and acid-labile moieties and their patterning[P]. Japan Patent: JP2010160355 A, 2010-07-22.
[2] Natalello, Adrian; et al. Anionic Polymerization of para-(1-Ethoxy ethoxy)styrene: Rapid Access to Poly(p-hydroxystyrene) Copolymer Architectures. ACS Macro Letters (2013), 2(5), 409-413.
[3] Hurley, Christopher M.; et al. Synthesis and self-assembly of the amphiphilic homopolymers poly(4-hydroxystyrene) and poly(4-(4-bromophenyloxy)styrene). Polymer Chemistry (2024), 15(6), 565-576.