介绍
苯基三甲基氯化铵(Trimethylphenylammonium chloride,TMPAC)是一类含芳香环取代的季铵盐化合物,化学分子式为C9H14NCl,分子量 171.67 g/mol。其分子以季铵氮为核心,连接 3 个甲基与 1 个苯基,独特的结构使其能与无水AlCl3形成稳定的室温离子液体,在电化学领域展现出优异性能。

图一 苯基三甲基氯化铵
TMPAC-AlCl₃离子液体的制备
离子液体制备工艺
苯基三甲基氯化铵与AlCl3按 2:1 摩尔比(酸性体系)复合制备离子液体,核心工艺具有显著优势:将AlCl3粉末缓慢加入苯基三甲基氯化铵中,室温磁力搅拌即可形成浅黄色透明液体,相比AlCl3-[EMIm]Cl 体系,放热少、烟雾产生少,无需复杂控温设备,易于工业化放大;该离子液体熔点低至-75℃,室温下呈液态,具有低蒸气压、良好导电性(与AlCl3-BPC 体系相当),且电化学窗口宽,避免了 BPC 体系中吡啶阳离子易还原的缺陷,稳定性与AlCl3-[EMIm] Cl 体系相当。
电化学优势
作为铝电沉积电解质,苯基三甲基氯化铵-AlCl₃离子液体解决了水溶液体系中氢析出干扰的问题,且具有两大核心优势,酸性体系中主要存在Al2Cl7-和AlCl4-离子,其中Al2Cl7-是铝电沉积的主要活性物种,铝的沉积剥离效率超98%,几乎无副反应。
循环伏安特性
通过循环伏安法(CV)研究发现,苯基三甲基氯化铵-AlCl₃离子液体中铝电沉积呈现典型的电化学特征:钨(W)电极上先出现欠电位沉积(UPD)峰(约 + 320 mV vs. Al (III)/Al),对应约 2/3 单层铝的沉积,随后在 - 0.09 V 左右出现体相沉积峰(C1),反向扫描时出现铝的剥离峰(A1);扫描速率升高时,UPD 峰增强而体相成核峰减弱,表明高扫描速率下成核时间不足;铝(Al)电极上无明显 UPD 峰,直接出现体相沉积与剥离峰,阳极氧化电流在 0.7 V 左右降至零,归因于电极表面钝化(可能为AlCl3沉淀或吸附中间体形成)。

图二 苯基三甲基氯化铵的循环伏安曲线
成核与生长机制
计时电流法(CA)分析表明,铝在苯基三甲基氯化铵-AlCl₃离子液体中的沉积遵循瞬时成核 - 扩散控制生长机制。电位阶跃后,双电层充电产生尖峰电流,随后因成核生长电流上升至峰值(im),最终以i正比于t-1/2规律衰减,符合扩散控制特征;W 电极上成核密度为108 / cm2量级,Al 电极上为107 / cm2量级,表明铝在异质电极(W)上更易成核;温度升高(如 60℃)可加快成核速率,使im增大、峰值时间(tm)缩短[1]。
参考文献
[1]Jiang T ,Brym C M ,Dubé G , et al.Electrodeposition of aluminium from ionic liquids: Part I—electrodeposition and surface morphology of aluminium from aluminium chloride (AlCl 3 )–1-ethyl-3-methylimidazolium chloride ([EMIm]Cl) ionic liquids[J].Surface & Coatings Technology,2005,201(1):1-9.DOI:10.1016/j.surfcoat.2005.10.046.