简介
N-氨基甲基三氟硼酸钾是一种有机三氟硼酸钾盐，常温下为白色至类白色粉末或结晶性固体，熔点约 181 °C 。它可溶于水、甲醇、乙腈、丙酮、二甲基亚砜等极性溶剂，而在二氯甲烷、乙醚等非极性溶剂中几乎不溶。该化合物对空气和水分相对稳定，可在实验台上长期保存。
N-氨基甲基三氟硼酸钾的性状
合成方法
方法一：将KHMDS（4.0 g, 19.8 mmol, 1.0 equivalent）加入THF （40 mL）中，缓慢加入2-（氯甲基）-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷（3.5 g, 19.84 mmol），温度为-78℃。在-78°C下搅拌反应混合物15分钟。将反应混合物在室温下再搅拌2小时。将反应混合物冷却至0℃。在0°C下向烧瓶中加入MeOH（1.3 g, 39.7 mmol，2.0当量）。将反应混合物在0°C下搅拌1小时。在反应混合物中加入（Boc）2O（8.7 g, 39.7 mmol，2.0当量）一份。将反应瓶加热至室温。将反应混合物在室温下搅拌一夜。在减压下浓缩反应混合物。将残留物溶解在MeOH （40ml）中。在0°C下，将KHF2溶于水（4.5 M, 18 mL， 4.0等量）缓慢加入混合物中。将反应混合物在室温下搅拌30分钟。在真空中浓缩溶液。然后将溶液在真空中干燥过夜。用丙酮（3 × 30 mL）提取粗混合物。混合提取物。浓缩提取物。加入Et2O（60 mL）沉淀产物。过滤所得沉淀物（3.5 g, 14.9 mmol）。在真空中干燥产生的沉淀物得到标题化合物N-氨基甲基三氟硼酸钾[1]。
方法二：将KHMDS（1 M四氢呋喃）（20.0 mL, 20.0 mmol，1.0当量）缓慢加入2-（氯甲基）-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼烷（3.53 g）四氢呋喃（60 mL）在-78°C下搅拌3分钟。将反应混合物在-78°C下搅拌15分钟，然后在室温下搅拌2小时。将反应混合物冷却至0℃。在混合物中加入甲醇（1.62 mL, 40.0 mmol， 2.0当量）。将混合物搅拌1小时。在混合物中加入一份二碳酸二叔丁酯（9.3 mL, 40.1 mmol）。搅拌一夜，让反应混合物加热到室温。在真空中浓缩反应混合物。将残留物溶解于甲醇（40ml）中。将残留物冷却至0°C。在水（20 mL）中缓慢加入氟化氢钾溶液（6.25 g, 80 mmol，4.0当量）。将混合物大力搅拌30分钟。在真空中浓缩反应混合物。将反应混合物在真空中干燥一夜。用丙酮（4 × 30 mL）提取粗固体。在真空中浓缩组合提取物。在混合物中加入乙醚（60 mL）使产物沉淀。通过过滤收集混合物得到标题化合物N-氨基甲基三氟硼酸钾[2]。
参考文献
[1] Synthesis and Suzuki-Miyaura Cross-Coupling Reactions of Potassium Boc-Protected Aminomethyltrifluoroborate with Aryl and Heteroaryl Halides. By: Molander, Gary A.; et al. Organic Letters (2011), 13(15), 3956-3959.
[2] Synthesis of Arylethylamines via C(sp3)-C(sp3) Palladium-Catalyzed Cross-Coupling. By: Lippa, Rhys A.; et al. Journal of Organic Chemistry (2021), 86(4), 3583-3604.