背景技术
苄基缩水甘油醚是一种无色透明液体,气味小,毒性低,挥发性低且化学稳定性好,常用作环氧活性稀释剂降低环氧树脂的粘度,具有良好的稀释效果,广泛用于电子、电器、机电、机械、建筑、涂料和胶黏剂。与丁基缩水甘油醚相比,苄基缩水甘油醚的结构中含有刚性链段,其固化得到的产物的热变形温度明显提高。

目前,有的研究人员采用二步法工艺,在固体酸催化剂作用下,以环氧氯丙烷和苯甲醇为原料,先进行开环反应生成氯醇醚中间体,然后将氯醇醚和氢氧化钠进行闭环反应,产物经固液分离、水洗和精制等工序处理得到苄基缩水甘油醚。
根据所用催化剂不同,苄基缩水甘油醚的合成可以分为酸催化法和相转移催化法。酸催化法以苯甲醇为原料,在路易斯酸催化下,与环氧氯丙烷加成开环得到氯醇醚结构的中间物,再与碱进行闭环反应脱去氯化氢得到产物。
路易斯酸催化法的中间产物氯醇醚的仲羟基会竞争性参与环氧基的开环加成反应,生成链增长副产物。由于上述链增长副产物的生成,如果采用等当量的苯甲醇与环氧氯丙烷反应,会导致大量的苯甲醇残留在产物中,即使采用过量的环氧氯丙烷进行反应,也不能完全消除苯甲醇的残留,并且产物的环氧值会进一步降低;同时,过量的环氧氯丙烷在反应后期发生水解或开环后很难回收利用,不仅会大幅提高生产成本,还会产生大量的工业废物。因此,目前苄基缩水甘油醚的制备方法普遍存在产品纯度低和总氯高的问题。
制备方法
将300g苯甲醇、90g甲苯和3g四氯化锡加入2L反应瓶中搅拌,然后升温到60℃,维持反应温度在60℃,在4h内滴加环氧氯丙烷171g,滴加完成后,在该温度继续搅拌反应7h,反应结束后进行减压蒸馏和汽提回收未参与反应的环氧氯丙烷和苯甲醇,直至在90~110℃和90~95kPa下无环氧氯丙烷和苯甲醇蒸出为止,得到中间体表氯醇苄基醚;将反应温度升至90℃,加入1.5g PEG‑200,然后在3h内滴加200g浓度50.0wt%的NaOH溶液,在同温下反应3h后加入100g 80℃热水依次搅拌、静置和分去下层盐水,再加入200g 80℃去离子水并搅拌,再加入5g磷酸二氢钠中和到pH值为6~7,静置后分去下层水,再加入200g 80℃去离子水并搅拌、静置和分去下层水,最后在15Torr和120℃下脱水脱溶剂至含水含溶剂小于1000ppm后过滤,得到苄基缩水甘油醚[1]。

参考文献
[1] 江苏扬农锦湖化工有限公司,江苏扬农化工集团有限公司. 一种苄基缩水甘油醚的制备方法:CN202210584414.8[P]. 2022-09-09.