甲基丙烯酸甲氧基乙酯的合成及应用

2025/12/3 9:23:07 作者:棋桦

甲基丙烯酸甲氧基乙酯是一种有机化合物,外观呈无色透明液体,主要用于涂料树脂的共聚单体,也可用于生产丙烯酸酯聚合物。

下游产物的合成

1 在配备破封装置的全玻璃装置中,于高真空条件下进行嵌段共聚反应。在-78℃下,将苯乙烯(0.41克,3.94毫摩尔)溶于四氢呋喃(11.3毫升),与正丁基锂(0.0484摩尔,0.0789毫摩尔)溶于庚烷(1.63毫升)反应30分钟,制备活化阴离子聚苯乙烯。在-78℃下,依次向所得活聚苯乙烯中加入THF(5.22 mL)中的1,1-二苯基乙烯(0.0347M,0.181 mmol)和THF(3.80 mL)中的Et2Zn(0.356M,1.35 mmol)。最后在-78℃向封端活聚苯乙烯中加入2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯(4.52 mmol)的THF溶液(10.8 mL)。反应2小时完成2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯的聚合。用脱气甲醇终止聚合反应。静置反应混合物12小时使锌化合物沉淀。过滤反应混合物除去锌化合物。减压浓缩聚合物溶液。将残留物重新溶解于10 mL THF中。将THF溶液倒入己烷中使聚合物沉淀。通过THF溶液两次转入己烷重结晶及苯溶液冷冻干燥法纯化得2-丙烯酸-2-甲基-2-甲氧基乙酯与乙烯基苯聚合物(CAS 627860-13-3)。[1]

甲基丙烯酸甲氧基乙酯的下游产物合成.jpg

2 乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯均聚物(CAS 27987-32-2) :在氮气氛围下,将Cu(OTf)₂(36 mg,0.10 mmol)、PPh₃(26 mg,0.10 mmol)和DDMAT(7.3 mg,0.020 mmol)加入双颈烧瓶中。通过注射器加入脱气水(0.5 mL)和2-甲氧基乙基甲基丙烯酸酯(288 mg,2.00 mmol)。室温下搅拌混合物24小时。加入少量四氢呋喃溶解固化混合物。用二乙醚使溶液沉淀。过滤沉淀物,于60℃真空干燥数小时。将聚(HMA)沉淀于甲醇中。向聚合混合物中加水进行纯化。使溶液沉淀于甲醇中,于60℃真空干燥数小时。[2]

参考文献

[1] Han, Seok; et al Synthesis of Thermally Sensitive Water-Soluble Polymethacrylates by Living Anionic Polymerizations of Oligo(ethylene glycol) Methyl Ether Methacrylates Macromolecules (2003), 36(22), 8312-8319

[2] Akita, Riki; et al Anionic or Radical Polymerization Catalyzed by Metal Triflate-Based Lewis Pairs: A Comprehensive Mechanistic Study Macromolecules (Washington, DC, United States) (2024), 57(10), 4926-4936

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