反式-1,2二苯乙烯的制备及其应用研究

2025/12/8 9:14:34 作者:南星

反式-1,2二苯乙烯为无色针状结晶,通常为白色至略带米色的晶体或结晶粉末,不溶于水,微溶于乙醇,可溶于醚和苯。感光性较强,需避免光照。反式-1,2二苯乙烯可用于制备二苯乙炔等化合物。具有一定的荧光特性,可作为闪烁试剂使用。是合成荧光增白剂及染料的重要中间体。还可用于制造染料激光器、非甾体合成雌激素等。

反式-1,2二苯乙烯

制备方法

氮气保护下,向洁净干燥的反应瓶里依次加入90.1g(0.5mol)化合物VII(化合物VII即为反应底物,其中化合物VII的组成为:GC比例E:Z=24:76),450g乙醇,0.043g(0.0002mol)Pd(OAc)2,0.10g(0.0004mol)PPh3,机械搅拌至体系均匀,为无色清亮体系。投料毕,油浴升温至内温78℃回流保温反应10小时,反应毕,降温至50℃,过9g硅藻土,过滤毕,将滤液脱干溶剂,得化合物VIII(GC比例E:Z>99:1),反式-1,2二苯乙烯粗品收率99%,经180g乙醇重结晶一次,得反式-1,2二苯乙烯纯品为白色固体83g,收率92%,GC纯度99.8%[1]。

反式-1,2二苯乙烯的制备方法

应用研究

1、陈冠中等人以氧气为氧源,2-甲基丁醛为共还原剂,无水醋酸铜/N-乙酰乙酰-2-甲基-6-乙基苯胺为催化剂,采用"一锅法"直接合成了多取代的环氧化合物。以反式-1,2二苯乙烯为底物,考察了催化剂(铜盐、β-酮酰胺络合物)种类、共还原剂醛的种类、醛的用量、反应溶剂、溶剂用量、反应温度、反应时间等因素对环氧化反应的影响。同时考察了该体系对多种多取代烯烃的适用性,均能使不同种类的烯烃转化为对应的环氧产物,尤其是带有吸电子基团的多取代烯烃,环氧收率高达90%[2]。

2、洪海燕纳米催化及应用研究正成为催化化学的研究热点,合成了FePt@Cu纳米线,并用其催化反式-1,2二苯乙烯的环氧化反应,研究发现只有在溶剂参与氧化的情况下,反应才会进行,因此确定反应机理为溶剂参与的自由基氧化机理。FePt@Cu纳米线重复多次使用后还具有较高的催化活性。这是首次报道以纳米铜材料作为双键环氧化的催化剂[3]。

3、基于在光学通信、数据存储等方面的潜在应用,具有开关效应的非线性光学(NLO)材料一直是研究的热点。王银锋采用含长程作用的DFT方法(CAM-B3LYP/6-311++G(d,p))研究了具有开关效应的1和2的NLO响应与电荷迁移,随着1→2分子构型的转换,硼掺杂的2,3-二氢-苯并[d]咪唑的分子平面与氟化的反式-1,2二苯乙烯的分子平面由垂直趋于共面。1的电荷迁移主要发生在二苯乙烯分子平面内;而2的电荷迁移是分子平面间的长程电荷迁移,相对于1,2具有更大的第一超极化率(β0);从1到2,第二超极化率(γ0)的符号从负号变为正号,这显示了由自散焦(-)到自聚焦(+)的转变[4]。

参考文献

[1] 中节能万润股份有限公司. 一种α,β-二芳基烯烃化合物由Z式转化为E式的方法:CN202210290008.0[P]. 2022-06-28. 

[2] 陈冠中,梁彩云,戴振杰,等. β-酮酰胺铜络合物一锅法催化烯烃环氧化[J]. 化工技术与开发,2025,54(4):18-23. DOI:10.3969/j.issn.1671-9905.2025.04.004.

[3] 洪海燕. 纳米金属材料的合成及其催化性能的研究[D]. 江苏:苏州大学,2011. DOI:10.7666/d.y1990423.

[4] 王银锋. 基于构型转换诱导电荷转移的非线性分子开关[C]//第十三届全国光化学学术研讨会论文集. 2013:178-178.

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