简介
二甲基乙烯基氯硅烷是一种无色透明、具有刺激性辛辣气味的易燃液体，遇水迅速分解并放出氯化氢。该品可与苯、甲苯、乙醚、氯仿等多数有机溶剂任意混溶，微溶于烷烃，几乎不溶于水。作为同时含Si–Cl和Si–CH＝CH₂双官能团的活性硅烷，它既可与醇、胺等亲核试剂发生取代反应，又可参与硅氢加成、自由基聚合及缩合交联，是制备功能化硅表面活性剂的重要单体和中间体。
二甲基乙烯基氯硅烷的性状
合成
方法一：将六甲基环三硅氧烷（2.0 g, 9.0 mmol，1当量）加入10 mL圆底烧瓶（之前在250°C烤箱中干燥过夜）。在氮气保护下，用注射器向反应混合物中加入干甲苯（室温聚合3.4 mL，0℃聚合5.8 mL）。搅拌混合物约5分钟，以确保完全溶解。将烧瓶置于冰水浴中，在0°C下进行聚合。让反应混合物搅拌约5分钟，使内容物达到0°C。将Bu4NF（32 mg, 1.0 mol%，水溶液75%）或Bu4NF三水合物（24 mg, 76 mmol, 1 mol%，DCM溶液0.1 mL）加入反应混合物中，剧烈搅拌。在DCM溶液中干燥Bu4NF。在DCM溶液中每0.1 mL Bu4NF加入活化的4Å分子筛（~ 0.1 g）到反应混合物中。让反应混合物静置1.5小时。过滤反应混合物。在0°C下取0.5-0.6 mL等分液，得到聚二甲基硅氧烷。在聚二甲基硅氧烷中加入氯二甲基乙烯硅烷（32.4 mg, 270 mmol，~ 3倍过量）。在0°C下搅拌30分钟。将反应混合物加热至室温。在真空中除去溶剂，得到产物二甲基乙烯基氯硅烷[1]。
方法二：NiCl2(PCy3)2 (3.4 mg, 0.005 mmol, 1 mol%)，芳基烯烃（0.50 mmol，1.0当量），Et3N (0.07 mL, 0.50 mmol)，二氯二甲基硅烷（0.07 mL, 0.5 mmol），甲苯（0.03 mL, 0.25 mmol）溶液在1,4 -二氧六环（0.4 mL）中室温搅拌30分钟。将Me3Al（0.18 mL, 50 mol%， 1.4 M溶液中的己烷）滴入溶液中。将混合物在85°C下搅拌一夜。将反应混合物冷却至室温。加入混合物己烷。在真空下浓缩滤液。用硅胶柱层析法用己烷对残渣进行纯化得到标题化合物二甲基乙烯基氯硅烷[2]。
参考文献
[1] Fluoride-initiated Anionic Ring-opening Polymerization: Mono- or Difunctional Polydimethylsiloxanes with Different Termini. By: Wong, Michael Y. ; et al. Silicon (2022), 14(7), 3215-3220.
[2] Cobalt-Promoted Electroreductive Cross-Coupling of Prop-2-yn-1-yl Acetates with Chloro(vinyl)silanes. By: Xu, Chong-Hui; et al. Organic Letters (2023), 25(39), 7263-7267.