简介
2,4,6-三甲酚为白色至类白色针状或片状晶体，分子式C₉H₁₂O，熔点 69–71 ℃，沸点220–222 ℃，具有特征性的酚类焦甜气味；可溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、氯仿等多数有机溶剂，室温下在水中的溶解度约为0.5 g L⁻¹，易溶于热水和稀碱液。对氧化剂稳定，但遇强酸可发生磺化、硝化等亲电取代；需对该化合物避光、密封、干燥保存。
2,4,6-三甲酚的性状
合成
方法一：将醇衍生物（0.2 mmol）、去离子水（40 μL, S/C = 1000, H2O/HFIP (1:1, v/v)）中的铱化合物催化剂溶液和去离子水（2 mL）加入到5 mL的反应管中，N2气氛下。将试管放入预热80℃的油浴中浸泡5分钟，然后在1分钟内缓慢加入甲酸（92 μL, 2.4 mmol）。将生成的反应混合物搅拌1小时。冷却至室温。用饱和碳酸氢钠溶液（5ml）稀释，用EA（3ml × 3）萃取，用Na2SO4干燥。在减压下除去溶剂。采用硅胶柱层析纯化，PE和EA为洗脱液得到标题化合物2,4,6-三甲酚[1]。
方法二：将邻苯二甲酰氯（406毫克）添加到10ml刻度瓶中。在混合物中加入无水CH2Cl2，使最终体积达到10ml，产生0.2M的溶液。用无水CH2Cl2（1.4 mL死体积）手动吹扫流动装置。将邻苯二甲酰氯溶液注入10ml注射器。将混合物固定在luer端口上。拨入注射泵的流量为10ml小时-1。丢弃通过装置的前3ml（大约是填料床反应器死体积的两倍）。3ml后，通过入口适配器将进料连接到25ml 14/20 2颈烧瓶。将剩余的7ml过氧化物溶液（2.1等量）加入混合物中。向烧瓶中加入溶解于6.7 mL三氟乙醇（0.1M）中的苯衍生物0.67 mmol和搅拌棒。在另一个开口安装蒸馏装置。将烧瓶浸入加热到60°C的油浴中。用薄层色谱法监测反应。完成后，在真空中除去溶剂。用9:1二氧六环：饱和碳酸氢钠水溶液将混合物稀释至0.1M。将混合物密封。将混合物加热至50°C 4小时，以确保混合的邻苯二甲酸酯完全水解。将烧瓶的内容物洗涤到60毫升的分离漏斗中。用10 mL 0.2M pH 7磷酸盐缓冲液和20 mL乙酸乙酯稀释混合物。把这些层分开。用额外的pH 7缓冲液（10 mL，两次）洗涤有机物。用乙醚（10ml，三次）提取组合水层。在硫酸钠上干燥混合的水层。在真空中浓缩有机物。用硅胶快速色谱法（10:1正己烷：乙酸乙酯）纯化产物得到标题化合物2,4,6-三甲酚[2]。
参考文献
[1] Accessing para-Alkylphenols via Iridium-Catalyzed Site-Specific Deoxygenation of Alcohols. By: Wang, Jing; et al. Journal of Organic Chemistry (2023), 88(17), 12572-12584.
[2] A Protocol To Generate Phthaloyl Peroxide in Flow for the Hydroxylation of Arenes. By: Eliasen, Anders M.; et al. Organic Letters (2014), 16(14), 3628-3631.