二甲基烯丙基胺是一种有机化合物,外观呈无色透明至浅黄色液体,易挥发,有氨臭味,微溶于水,易溶于苯、醚等有机溶剂。
合成方法
1 在配备三个垂直玻璃挡板的双层壁250毫升玻璃反应釜中,于大气氢压下进行加氢反应(搅拌转速2000转/分钟)。通过循环恒温水冷却反应器外壁,保持容器温度恒定于25℃。向反应器充入氮气。向反应器中加入催化剂(约35毫克),随后加入乙醇(100毫升)。在搅拌混合物的同时,通过反复抽真空并充入氢气(重复五次)置换氮气气氛。发现尽管催化剂活性随颗粒尺寸变化,但选择性似乎保持恒定(与硅胶负载钯催化剂相反)。为防止催化剂团聚体尺寸波动导致活性变化,对体系进行超声处理(5分钟)。所有预还原反应均在氢气环境下搅拌1小时。使用注射器在不搅拌状态下加入底物溶液(5 mmol/1.5 mL乙醇)。首次取样后启动加氢反应并持续搅拌。通过气体滴定系统监测氢气吸附量。采用气相色谱法分析底物与反应产物,并以气相色谱-质谱联用仪进行鉴定。所有催化反应均需重复至少两次。通过离心分离催化剂并真空浓缩溶液,分离(半)加氢产物以进行核磁共振及气相色谱/质谱分析。用75%饱和氯化铵水溶液与25%戊烷的混合溶剂萃取残留物。分离戊烷层。在真空下浓缩戊烷层得产物二甲基烯丙基胺。[1]

2 将炔烃(1 mmol)、金催化剂(2 mol%)、1,1'-菲啰啉、TiO₂及2 mL乙醇置于改良型Fischer-Porter 100 mL玻璃反应器中。用H₂吹扫反应器五次,使容器压力维持在6 bar。在100 °C下剧烈搅拌混合物。通过油浴维持温度。24小时后,通过离心去除催化剂。反应结束后,蒸干溶剂。用硅胶柱色谱纯化得产物二甲基烯丙基胺。[2]
3 将29克(256摩尔)40%(w/v)二甲胺水溶液加入250毫升三口圆底烧瓶,烧瓶配备两个滴漏漏斗和回流冷凝器。将烧瓶置于水浴中冷却。在搅拌并通入微量氮气流的条件下,向二甲胺溶液中同时加入烯丙基溴(31克;256摩尔)和50%(w/v)氢氧化钠溶液(27克;338摩尔)。将反应混合物在65℃下保持4小时。冷却至室温。用分液漏斗分离两相。用片状氢氧化钠干燥有机相。过滤有机相。经蒸馏提纯得产物二甲基烯丙基胺。[3]
参考文献
[1] Spee, Marieke P. R.; et al Selective Liquid-Phase Semihydrogenation of Functionalized Acetylenes and Propargylic Alcohols with Silica-Supported Bimetallic Palladium-Copper Catalysts Journal of Organic Chemistry (2001), 66(5), 1647-1656
[2] Fiorio, Jhonatan Luiz ; et al Accessing Frustrated Lewis Pair Chemistry through Robust Gold@N-Doped Carbon for Selective Hydrogenation of Alkynes ACS Catalysis (2018), 8(4), 3516-3524
[3] Vogel, Claus; et al Temperature-stable anion-exchange materials from cyclopolymerization of quaternary ammonium halides Reactive & Functional Polymers (2017), 117, 34-42