简介
2-甲硫基吡嗪为白色固体，具特征硫醚-烘焙香气，可真空蒸馏，易溶于二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈及甲醇，微溶于水，需避光充氮冷藏以防氧化；其作为“甲基亚砜基”试剂参与光催化杂芳亚砜化反应，构建医药或材料中间体。
2-甲硫基吡嗪的性状
合成
方法一：真空脱气25毫升烤箱干燥schlenk管配备搅拌器棒和玻璃塞。向管中加入0.6 mmol反应物或反应物，溶解于2.0 mL的2maq . NaOH中。加入1.0 mmol卤代杂芳烃衍生物和1.0 mL 1,4 -二恶烷。在30°C下搅拌反应6小时。用CH2Cl2 （3×10 mL）提取反应混合物。用二氯甲烷将提取的无水Na2SO4干燥，在旋转蒸发器上低真空蒸发，直接得到产品2-甲硫基吡嗪[1]。
方法二：将碘吡嗪（62毫克55550.3毫摩尔）、二硫二甲酯（1.2毫摩尔，4.0当量）、1,4-重氮比环[2.2.2]辛烷（1.2毫摩尔，4.0当量）、Ir(ppy)3（6毫摩尔，2摩尔%）和DMSO（50.5毫升，2.0当量）、MeCN（3毫升）放入一个4ml的闪烁瓶中。用塑料螺旋盖密封小瓶。室温下搅拌反应混合物24小时，用10w蓝光LED灯照射。在减压下浓缩反应混合物。用闪蒸色谱法纯化残渣，用20% Et2O/正戊烷纯化得到标题化合物2-甲硫基吡嗪[2]。
用途
2-甲硫基吡嗪在光催化反应中充当“甲基亚砜基”源，用于快速构建含亚砜吡嗪结构的医药或材料中间体。例如：将甲基（苯基）亚砜（12.6 mg, 0.10 mmol，1.0当量），硝酮（38.4 mg, 0.15 mmol，1.5当量）和干燥THF（1.0 mL）以及适量的2-甲硫基吡嗪加入装有磁性搅拌棒的10ml Schlenk烧瓶中。在室温下，在24w蓝色LED照明下，在大约3cm的距离下搅拌混合物4小时。在真空下除去溶剂。以石油醚/乙酸乙酯梯度（5:1 ~ 1:1）为洗脱液，在200-300目硅胶上用闪蒸色谱法纯化粗产物，得到2-（甲基亚砜基）吡嗪[3]。
参考文献
[1] Ambient Temperature Metal-Free Thiomethylation of Chloroheteroarenes and Chloropurines. By: Patel, Manisha A.; et al. Chemistry - An Asian Journal (2024), 19(11), e202400114.
[2] A visible-light photocatalytic thiolation of aryl, heteroaryl and vinyl iodides. By: Czyz, M. L.; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2018), 16(9), 1543-1551.
[3] N-Aryl/heteroaryl oxaziridines: from photochemical synthesis to reactivity investigation in heteroatom transfer reactions. By: Cai, Bao-Gui; et al. Organic Chemistry Frontiers (2025), 12(2), 641-648.