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反式-4-甲氧基肉桂酸又称反式-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酸,是一种兼具芳香族与不饱和羧酸结构的a,β-不饱和羧酸化合物,白色至淡黄色结晶粉末,具有轻微芳香气味。微溶于冷水,易溶于热水、乙醇、乙醚、丙酮、氯仿等有机溶剂,也可溶于碱性水溶液。反式-4-甲氧基肉桂酸是合成高效紫外线吸收剂的核心中间体,也用于制备抗菌药物、抗炎药物、心血管药物等,还可用于合成香料、染料等精细化学品。

反式-4-甲氧基肉桂酸作为常见的a,β-不饱和羧酸的制备方法有不饱和卤代物的格氏反应、不饱和腈的水解、a-羟基酸或卤素取代酸发生消除反应等等。而近年来,二氧化碳作为主要温室气体,它 的固化与利用是国内外科学研究的热点之一,其中一个固化方法就是化学转化,通过化学手段将二氧化碳转化为有更高利用价值的化学原料,比如,二氧化碳与不饱和烃或含氧烃的羧化反应合成a,β-不饱和羧酸。本文将介绍一种经济且高效的,使烯基硼化合物与二氧化碳在较温和的条件下发生羧化反应制备反式-4-甲氧基肉桂酸的新方法,该方法同时兼顾催化剂的成本问题。
制备方法
在手套箱中,依次向装有搅拌子的50mL Schlenk瓶中加入反式-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基硼酸(1mmol,178.0mg),甲醇钾(2mmol,2当量,140.2mg),CuCl(0.03mmol,0.03当量,3.0mg),5mL溶剂N,N-二甲基乙酰胺。从手套箱中取出加盖的Schlenk瓶,充分抽换气,使反应体系充满二氧化碳并且密封好,然后将反应混合物在70℃下搅拌24小时。冷却至室温后,加入1mol/L盐酸酸化,并用乙酸乙酯萃取,再用食盐水洗一次,收集有机相在真空中浓缩,将液体混合物滴在硅胶柱上,并通过柱色谱法纯化,展开剂为石油醚/乙酸乙酯,得到所需产物反式-4-甲氧基肉桂酸,产率64%[1]。

参考文献
[1] 北京大学,江苏未名环保科技有限公司. 一种卤化亚铜催化的烯基硼化合物与二氧化碳反应制备a,β-不饱和羧酸的方法:CN202010101183.1[P]. 2020-06-02.