简介
2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺为白色至浅粉色针状晶体，熔点 90–92 ℃，具芳胺气味，易氧化变色；可溶于乙醇、甲醇、THF、DMF、DMSO、热甲苯及稀酸，微溶于水；分子中两氨基位阻大，反应活性温和，是制备含氟或无色高透明聚酰亚胺、双席夫碱荧光配体的常用二胺单体。
2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺的性状
用途
2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺用作合成含氟聚酰亚胺的单体，与二酐及二胺共缩聚后经化学亚胺化制得白色丝状高性能聚合物。例如：将2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（20mmol）溶解于NMP中，在0-5°C的三颈瓶中，进、出氮气。在混合物中分批加入4,4 ' -（六氟异丙基）二苯二酸酐（20 mmol）和3,5-二氨基苯甲酸。将反应混合物搅拌12小时。得到透明聚酰胺酸溶液。向反应体系中滴入一定量的乙酸酐和2-甲基吡啶。将反应混合物在室温下搅拌24小时。用无水甲醇沉淀所得的聚酰亚胺，得到白色丝状聚合物。白色丝状沉淀物用甲醇洗涤三次。将白色丝状沉淀物在120°C的真空干燥箱中干燥12小时[1]。
此外，2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺用作制备双席夫碱配体的前体，与4-溴苯甲醛缩合得到相应双亚胺化合物。例如：将2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺乙醇溶液（150 mg, 1.0 mmol）滴入溶解于乙醇（20 ml）中的4-溴苯甲醛（370 mg, 2.0 mmol）溶液中。搅拌反应混合物1小时。回流加热4小时。过滤沉淀物。沉淀物依次用乙醇和乙醚洗涤。在真空下干燥产品[2]。
2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺还可用作高温一步法合成纤维状聚酰亚胺的二胺单体。例如：将2,4,6-三甲基-1,3-苯二胺（1.0 mmol）和新鲜蒸馏的间甲酚（7 mL）加入25 mL干燥反应管中，该反应管配有带氮气入口的Dean-Stark捕集器。在室温下搅拌混合物5分钟。加入等摩尔量的二酐单体（1.0 mmol）和异喹啉（0.1 mL）。将反应混合物在室温下搅拌1小时。将温度逐渐升高到200℃，在氮气环境下保存4小时。用无水甲苯共沸蒸馏除去亚胺化反应产生的水。将混合物冷却至室温。通过将聚合物溶液滴入甲醇中得到纤维状聚酰亚胺[3]。
参考文献
[1] Effect of free volume and hydrophilicity on dehumidification performance of 6FDA-Based polyimide membranes. By: Zhang, Zhiguang; et al. Journal of Membrane Science (2024), 705, 122876.
[2] A highly selective and femto-molar sensitive fluorescence 'turn-on' chemodosimeter for Hg2+ By: Mukhopadhyay, Sujay; et al. Tetrahedron Letters (2014), 55(8), 1437-1440.
[3] Rational Design of Intrinsically Ultramicroporous Polyimides Containing Bridgehead-Substituted Triptycene for Highly Selective and Permeable Gas Separation Membranes. By: Swaidan, Raja; et al. Macromolecules (Washington, DC, United States) (2014), 47(15), 5104-5114.