简介
(甲硫基)乙酸乙酯为无色至浅黄色澄清液体，分子式C₅H₁₀O₂S，具典型硫醚气味；易溶于二氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯、丙酮、乙醇、甲苯等常用有机溶剂，微溶于水；对酸、碱较敏感，需避光、低温（≤4 ℃）及惰性气氛保存。
(甲硫基)乙酸乙的性状
合成
方法一：将1.0 mL甲硫醇（1.3 mL, 22 mmol）加入到由α-氯乙酸乙酯（2.0 g, 12 mmol）、碳酸钾（3.4 g, 25 mmol）、硫酸四丁基氢铵（0.7 g, 2 mmol）和10 mL二氯甲烷组成的混合物中，用干冰/乙醇外浴冷却。搅拌反应混合物30分钟。将反应混合物加热至0℃。将反应混合物在0℃下搅拌3小时。过滤得到的混合物。用二氯甲烷（50ml）稀释滤液。用水冲洗滤液。在无水硫酸镁上干燥有机相。在减压下除去溶剂，得到得到的油（1.2 g）。将油在93-94℃/9 mmHg下蒸馏，得到(甲硫基)乙酸乙酯[1]。
方法二：将0.56 mL（5.9 mmol）过氧化氢（32%）滴入甲基磺酰乳酸乙酯（5.36 mmol）中，溶解于30 mL冰醋酸中，0℃冷却。将反应混合物在0°C下搅拌20分钟，在室温下搅拌1.5小时。将反应混合物冷却至0℃。用二氯甲烷（100ml）稀释反应混合物。向反应混合物中加入5毫升水。加入少量碳酸氢钠，使溶液的pH值达到8。用水清洗有机相。将溶液在无水硫酸镁上干燥。在减压下除去溶剂，得到中间体。将中间体（0.057 mmol）放入抽真空密封的安瓿中。将密封的安瓿放入140°C的烤箱中加热45分钟。冷却反应混合物。打破安瓿。溶解CDCl3中的有机物。在有机含量中加入0.0094 g （0.062 mmol）亚砜和0.0050 g （0.027 mmol）二苯甲酮。将粗产物进行1H NMR和GC分析，得到(甲硫基)乙酸乙酯[1]。
用途
(甲硫基)乙酸乙酯用于经硫酰氯/2,6-鲁替丁体系一锅法合成α-氯-α-(甲硫基)乙酸乙酯，作为后续杂环或硫醚构建的关键活性中间体。例如：将(甲硫基)乙酸乙酯（6.35 mL, 49.46 mmol，1.0当量）溶解在新鲜DCM（45 mL）中。在-78℃下，通过注射器将硫酰氯溶液（3.97 mL, 49.46 mmol，1.0当量）加入DCM（50 mL）中。将反应物溶液（6.53 mL, 49.46 mmol，1.0当量）和2,6-鲁替丁溶液（5.8 mL, 49.46 mmol，1.0当量）加入新鲜DCM（82 mL）中，在-78°C搅拌0.5 h后，通过注射器滴注。在-78℃下搅拌1小时后加入三乙胺（6.9 mL, 49.46 mmol，1.0当量）。让混合物加热到室温。在室温下搅拌3小时后，将混合物浓缩。将获得的固体溶解在乙醚（100ml）和3.6%盐酸（100ml）的混合物中。在室温下搅拌一夜。收集固体并用乙醚清洗[2]。
参考文献
[1] On the thermal Pummerer rearrangement of substituted sulfoxides. By: Marzorati, Liliana; et al. Journal of Sulfur Chemistry (2014), 35(3), 248-260.
[2] The Effects of Methoxylated Isoindigo on the Optical and Charge Transport Properties of the Corresponding Polymers. By: Xiong, Zihan; et al. Macromolecular Materials and Engineering (2023), 308(7), 2200688.