介绍
alpha-四氢萘酚（即1,2,3,4-四氢-1-萘酚）的分子结构具有脂环与芳香环骨架的芳香醇，外消旋体常为粘稠油状液体，经光学活性晶种诱导可结晶为蜡状固体（熔点29-30℃），易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂，微溶于水；它是有机合成中间体，可制备乙酸酯、氢过氧化物等衍生物。
图一 alpha-四氢萘酚
光学拆分
alpha-四氢萘酚最初由 1,2,3,4 - 四氢萘自氧化生成的氢过氧化物经亚硫酸钠还原制得，产物为粘稠油状液体，经光学活性（+）- 醇晶种诱导后可结晶为蜡状固体（熔点 29-30℃）。为获得光学活性的alpha-四氢萘酚，将其与邻苯二甲酸酐在吡啶存在下反应，生成1,2,3,4-四氢-1-萘基邻苯二甲酸氢酯，再通过其奎宁定盐的分步重结晶实现拆分：将外消旋的邻苯二甲酸氢酯与无水奎宁定在丙酮中形成盐，经 7 次丙酮重结晶得到光学纯的（+）- 奎宁定盐。酸化分解后获得光学活性的（+）- 邻苯二甲酸氢酯与（-）-邻苯二甲酸氢酯。以光学纯的 1,2,3,4 - 四氢 - 1 - 萘酚为原料，与乙酸酐 - 吡啶反应生成（-）-1,2,3,4 - 四氢-1-萘基乙酸酯；通过邻苯二甲酸氢酯的水解反应，可再生得到旋光性未衰减的alpha-四氢萘酚，证实水解过程未发生外消旋化。
烷基-氧键断裂的反应倾向
alpha-四氢萘酚及其衍生物表现出显著的烷基 - 氧键（C-O）断裂反应倾向，光学纯的邻苯二甲酸氢酯用碳酸钠水溶液水解时，所得醇的旋光性仅为最大值的 11%，而用乙醇钠 / 乙醇水解则能保留完整旋光性。这表明碳酸钠水解过程中存在单分子烷基 - 氧键断裂机制，导致部分外消旋化；乙醇钠水解则通过酰基 - 氧键断裂进行，构型得以保留。
alpha-四氢萘酚及其邻苯二甲酸氢酯与对甲苯亚磺酸钠在甲酸溶液中反应，可生成 1,2,3,4 - 四氢-1-萘基对甲苯砜（熔点 131℃），该反应需通过烷基 - 氧键断裂实现，是此类芳香醇的特征反应；而在乙酸 - 硫酸体系中则无砜生成，仅能回收原料。（-）-邻苯二甲酸氢酯在含微量硫酸的乙酸溶液中 60℃加热 8 小时，旋光性降至初始值的 60%，发生缓慢外消旋化[1]。
图二 alpha-四氢萘酚的单分子烷基-氧键断裂机制
参考文献
[1] DAVIES A G, WHITE A M. THE RESOLUTION AND REACTIONS OF 1-2-3-4-TETRAHYDRO-1-NAPHTHOL - A NEW PREPARATION OF 1-2-3-4-TETRAHYDRO-1-NAPHTHYL HYDROPEROXIDE[J]. JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY (AUG), 1952:3300-3303.