简介
1,1-二氯频哪酮为白色或类白色结晶性粉末，有特殊气味，熔点约50℃。该化合物易溶于乙醇、乙醚、氯仿等常见有机溶剂，在水中几乎不溶。作为频哪酮的α,α-二氯代衍生物，它主要用作医药中间体，需在阴凉干燥处密闭保存，避免与皮肤和眼睛接触。
1,1-二氯频哪酮的性状
合成
方法一：2.5 mmol NH4Cl，5.0 mmol反应物和10.0 mL乙腈的混合物搅拌5分钟。在反应混合物中加入7.5 mmol的DCDMH 5次，反应1 h。将反应混合物在35℃下搅拌12小时。在减压下蒸馏溶剂。在残留物中加入20ml乙酸乙酯。用水（20ml）清洗两次乙酸乙酯层。在无水Na2SO4上晾干。在减压下除去溶剂。用硅胶层析法（石油醚/乙酸乙酯=20/1,v/v）纯化残渣得到标题化合物1,1-二氯频哪酮[1]。
方法二：将氯化胆碱（2.8 g, 20 mmol）和TsOH（3.4 g, 20 mmol）的混合物加入带磁棒的烧瓶中，在N2气氛下搅拌。在100°C的油浴中加热烧瓶40分钟。将混合物慢慢冷却到室温。加热混合物，使混合物中释放出少量盐酸。将混合物冷却，然后在烧瓶中制备无色的深共晶溶剂。在烧瓶中加入苯乙酮（1.2 g, 10 mmol）、乙腈（0.5 ml）和1,3-二氯-5,5-二甲基海因（2.2 g, 11 mmol）。在室温下搅拌45分钟。加入MTBE（30ml）缓慢提取产品。小心地将MTBE层与烧瓶分离。用水（30毫升）清洗有机层两次，并在MgSO4上干燥。过滤有机层，减压蒸发溶剂，得到产品1,1-二氯频哪酮[2]。
方法三：将硅胶（0.1 g）和1,3-二氯-5,5-二甲基海因（7.5 mmol）加入到取代苯乙酮（10 mmol）和甲醇（10 ml）的混合物中，在装有磁性搅拌棒的烧瓶中。回流加热溶液1小时。将溶液冷却至室温。过滤混合物，在减压下蒸馏溶剂。在残留物中加入MTBE（20ml）。用水（20毫升）清洗MTBE层两次，并在MgSO4上干燥。过滤有机层，减压蒸发溶剂，得到产品1,1-二氯频哪酮[2]。
参考文献
[1] A simple, mild, and efficient method for the preparation of α,α-dichloroketones with DCDMH catalyzed by ammonium chloride. By: Zheng, Zubiao; et al. Tetrahedron (2014), 70(52), 9814-9818.
[2] Simple and efficient methods for selective preparation of α-mono or α,α-dichloro ketones and β-ketoesters by using DCDMH. By: Chen, Zizhan; et al. Green Chemistry (2009), 11(2), 275-278.