简介
N-亚硝基二丁胺为淡黄色油状液体，具挥发性，需避光冷藏；可混溶于乙醇、乙醚、二氯甲烷等多数有机溶剂，微溶于水，易在酸性或金属催化下分解。该化合物常用作自由基前体：在Ru/Ag协同催化下于60 °C平稳释放丁基自由基，可与烯烃等受体进行加成反应，用于构建C–C键及合成复杂分子骨架。
N-亚硝基二丁胺的性状
合成
方法一：将二丁胺（1.9390g, 15.0mmol），CH2Cl2（75 mL）和亚硝酸钠（45 mmol，3.0当量）加入250 mL圆底烧瓶（RBF）中。用冰浴将烧瓶冷却至0°C。在温度为0℃的条件下，将水溶液盐酸（37%,34.5 mmol，2.3当量）滴入反应混合物中。在0°C下搅拌反应15分钟。加入50毫升蒸馏水使反应熄灭。混合有机层，用25毫升盐水清洗。在MgSO4上干燥有机相。过滤溶液。在减压下（在真空中）除去溶剂。在硅胶（乙酸乙酯：环己烷= 1:19）上用闪柱层析纯化得到标题化合物N-亚硝基二丁胺[1]。
方法二：将四丁基碘化铵（0.15 mmol）和胺衍生物（0.5 mmol）放入试管中。将CH3NO2（2.0 mL）和过氧化叔丁基（1.85 mmol, 0.25 mL，70%水溶液）通过注射器加入混合物中。将反应混合物在80°C下搅拌6小时。用饱和Na2SO3溶液淬灭反应混合物（消耗剩余的过氧化叔丁基）。用乙酸乙酯萃取反应混合物。结合有机层。用Na2SO4干燥有机层。除去溶剂。用石油醚和乙酸乙酯的混合物，用闪柱色谱法纯化产物得到标题化合物N-亚硝基二丁胺[2]。
用途
N-亚硝基二丁胺在Ru/Ag协同催化下于60 °C释放丁基自由基，用于与烯烃等受体进行加成构建C–C键。例如：将N-亚硝基二丁胺（0.2 mmol），[RuCl2（p-花香烃）]2 (3.1 mg, 2.5 mol%), AgSbF6（10.3 mg, 15 mol%）加入到配有磁力搅拌棒的25 mL反应管中。将混合物抽出，再加氮气3次。在混合物中加入反应物（0.3 mmol）的DCE（2ml）。将反应混合物在60°C N2气氛下搅拌12小时。通过青石过滤粗混合物并在减压下浓缩。用闪蒸柱层析法纯化残渣（正己烷：乙酸乙酯= 20:1）[3]。
参考文献
[1] Flow electrochemical oxidation of N-nitrosamines to N-nitramines. By: Ali, Rojan; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2025), 61(72), 13671-13674.
[2] Iodide-Catalyzed Synthesis of N-Nitrosamines via C-N Cleavage of Nitromethane By: Zhang, Jie; et al Journal of Organic Chemistry (2013), 78(22), 11366-11372.
[3] Transition-metal catalyzed reactions of diazo compounds and N,N-dialkylnitrosoamines. By: Chen, Yuan; et al. Organic Chemistry Frontiers (2024), 11(1), 176-182.