简介
三甲基硅甲基锂（TMSCH₂Li）为无色至微黄色极敏感晶体，常于-20 °C惰性气氛中保存；该化合物可溶于乙醚、THF、甲苯等无水溶剂，微溶于烷烃，遇水或质子源剧烈分解生成TMSCH₃。三甲基硅甲基锂是低温有机合成中向分子骨架引入“三甲基硅甲基”或作为甲亚基负离子的重要试剂。
三甲基硅甲基锂的性状
合成
装备一个10毫升施伦克烧瓶与玻璃涂层搅拌棒，锂（69.4毫克，10.0毫摩尔，4.0当量），钠（0.7毫克，0.03毫摩尔，1 wt%）在手套箱。用隔膜盖住反应混合物。从手套箱中取出烧瓶。在-78℃下，通过套管将新浓缩的NH3（2.0 mL, 5 M）加入到反应混合物中。5分钟后，将锂青铜溶液加热至室温，约20分钟。慢慢煮沸0.5 mL氨水。将容器置于真空（0.05托）下，在30分钟内除去剩余的氨，产生锂枝晶。在烧瓶中回灌氩气。在10秒内短暂切除隔膜。用金属刮刀小心地刮掉容器壁上的锂枝晶，直至容器底部。将烧瓶放入预热过的37°C油浴中。向反应混合物中加入溶剂（1.5 mL, 1 M）。在戊烷中加入（三甲基硅基）氯甲烷（1.0 mL, 2.5 mmol, 2.5 M），滴加60分钟，剧烈搅拌。添加至少1小时后，用注射器取出紫色/黑色的非均质混合物。用溶剂（2 × 1.0 mL）清洗剩余的固体。通过特富龙注射器过滤器（Restek Cat#26142-248, 13 mm, 0.22 μm）过滤组合溶剂溶液。通过修改吉尔曼的已知程序来滴定得到的溶液。用去离子水（10ml）和磁性搅拌棒向scintillon小瓶充注。用氩气将混合物喷10分钟。把小瓶装上隔膜。在一份中加入等分有机锂试剂（0.50 mL）。用标准酸（HCl, 0.242 M）滴定溶液，以酚酞为指示剂（2-3滴），得到总碱。在另一个5毫升的烧瓶中安装磁性搅拌棒。用隔膜盖住烧瓶。净化反应混合物。在烧瓶中加入乙醚（3ml）和1,2-二溴乙烷（200 μL）。将有机锂试剂（0.50 mL）滴加到反应混合物中，剧烈搅拌。5分钟后加入去离子水（2ml）。用标准酸（HCl, 0.242 M）滴定所得溶液，以酚酞为指示剂（2-3滴），得到残碱。用总碱减去残碱，计算出有机锂试剂的活性碱。用溶液的体积和活性碱的浓度来测定有机锂试剂的收率。在滴定前通过测量质量和密度来计算溶液的体积，得到三甲基硅甲基锂[1]。
参考文献
[1] Preparation of Highly Reactive Lithium Metal Dendrites for the Synthesis of Organolithium Reagents. By: Crockett, Michael P.; et al. Journal of the American Chemical Society (2022), 144(36), 16631-16637.