简介
乙酸-N-琥珀酰亚胺酯（Ac-OSu）为白色针状结晶，熔点约142-144 ℃，易溶于THF、二氯甲烷、乙腈等中等极性溶剂。因其反应条件温和、选择性好、产率高，广泛用作生物偶联和化学生物学研究中经典的乙酰化试剂。
乙酸-N-琥珀酰亚胺酯的性状
合成
将N-羟基琥珀酰亚胺（11.22 mmol）装在10ml DMF中，放入烘干烧瓶中。向烧瓶中滴入苯甲酰氯（13.90 mmol）。在60°C下搅拌7小时。将混合物倒入100毫升水中。过滤掉白色固体。白色固体用水清洗三次。将白色固体在40℃下真空干燥24小时得到标题化合物乙酸-N-琥珀酰亚胺酯。然后将4 mLCH2Cl2中的Grubbs催化剂(RuCl2(PCy3)2(=CH-Ph))\（0.2544 mmol）加入到7.5 mL CH2Cl2中的单体搅拌溶液（6.3758 mmol）中。在25°C下搅拌20分钟。在2 mL CH2Cl2中加入BDBP(2.0534 mmol)，室温下加入混合物。继续搅拌20分钟。将含聚合物的溶液滴加到乙醚和正己烷的混合溶液中（1:1,100ml）。过滤溶液。真空干燥溶液。在DMF（10 mL）中加入macroinitiator (Mn = 7700， PDI) 1.13, 0.2432 g, 31.67 μmol)，苯乙烯（1.71 mL, 14.80 mmol）和二乙烯基苯（DVB, 550 μL, 80%，含S 0.952 mmol和DVB 3.131 mmol）。在混合物中加入CuCl2和Me6TREN的DMF溶液（265 μL, [CuCl2] = 1.1852 mmol/L, [Me6TREN]/[CuCl2] = 10:1）和Sn(Oct)2的甲苯溶液（50 μL, [Sn(Oct)2] = 30.916 mmol/L）。在100℃氩气下搅拌24小时后，将反应混合物倒入甲醇（200ml）中。沉淀一种淡黄色的粉状聚合物。过滤沉淀物。用甲醇洗涤沉淀物。真空干燥沉淀物乙酸-N-琥珀酰亚胺酯[1]。
用途
乙酸-N-琥珀酰亚胺酯用作温和酰胺化试剂，与正丁胺在THF中25 ℃反应13.5 h，将活性酯转化为N-乙酰化产物，实现伯胺的高效保护或标记。例如：在2 mLTHF正丁胺（15 μL, 152.3 μmol）中加入乙酸-N-琥珀酰亚胺酯和MGAR（含苯甲酰198.0 μmol）溶液。将反应混合物在25°C下搅拌13.5小时。向混合物中加入4毫升甲醇。过滤掉沉淀的聚合物。真空干燥沉淀聚合物。在真空下蒸发滤液。除去溶剂得到产物[2]。
参考文献
[1] Synthesis and Application of a Microgel-Supported Acylating Reagent by Coupled Ring-Opening Metathesis Polymerization and Activators Re-Generated by Electron Transfer for Atom Transfer Radical Polymerization By: Li, Hong; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2010), 12(2), 255-259.
[2] Synthesis and Application of a Microgel-Supported Acylating Reagent by Coupled Ring-Opening Metathesis Polymerization and Activators Re-Generated by Electron Transfer for Atom Transfer Radical Polymerization By: Li, Hong; et al. Journal of Combinatorial Chemistry (2010), 12(2), 255-259.