戊唑醇(tebuconazole)是德国拜耳于1986年开发的三唑类低毒高效杀菌剂,该品种是一种麦角甾醇脱甲基化抑制剂。戊唑醇主要用于防治小麦、蔬菜、香蕉、苹果等农作物上的种子处理和叶面喷洒在欧洲、美洲被广泛使用,近几年全球年销售额均超过2亿美元。因此进行戊唑醇及其中间体的研究和开发具有一定的现实意义。1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮不仅是合成戊唑醇的关键原料,而且也是合成其他许多化合物的中间体。目前，1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮是采用对氯苯甲醛、频哪酮为原料经缩合、氢化两步反应合成，反应工艺中的缩合反应采用KOH作催化剂，存在三废多，产品含量低，收率低等缺点。
合成方法
1、4,4-二甲基-1-(4-对氨苯基)-1-戊烯-3-酮(1)的合成
向装有排空冷凝器、温度计及搅拌棒的500mL四口烧瓶中加入对氯苯甲醛50g(0.35mol),频哪酮38g(0.37mol),甲醇100mL,强碱性离子交换树脂1g(钠盐型)。装好充氮管,向反应瓶内冲入1L/min流速的氦气进行保护，在回流状态下反应5h,反应毕，趁热过滤出强碱性离子交换树脂活化后套用，反应料液保持在40~50℃的内温条件下，通入二氧化碳气体中和游离的-OH-根离子,中和毕，趁热过滤出析出的NaHCO3及Na2CO3悬浮物，滤液浓缩得到白色固体,蒸出的甲醇及少量频哪酮混合液套用。用少量甲醇洗涤后烘干得到白色固体1201.3g,气相检测质量分数为97.4%,收率为98.3%。
2、1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮(2)的合成
在500mL高压釜内投入1100g(0.45mol),甲醇200mL以及自制的Raney-Ni催化剂，加入DMSO 0.05mL高压釜充N3置换3次(0.3MPa/次),充氢气置换3次(0.3MPa/次),充氢气到压力2.0MPa,内温100°C,反应15h。反应完毕,降温,将反应釜卸压,用N3置换3次(0.3MPa/次)后压出反应料液,过滤出Raney-Ni催化剂固体套用,滤液浓缩得到淡黄色299.2g,经气相检测1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-戊酮含量大于98.7%,收率为98%[1]。
参考文献
[1] 张谦,谭成侠,何为,等. 4,4-二甲基-1-(4-氯苯基)-3-戊酮的合成[J]. 浙江工业大学学报,2007,35(4):386-388. DOI:10.3969/j.issn.1006-4303.2007.04.007.