苯基膦，英文名为Phenyl phosphine，常温常压下为无色透明液体，具有特殊的刺激性气味。苯基膦作为苯胺的磷类似物，具有一级膦的典型特性：不仅散发强烈的刺激性气味，且极易被氧化。该化合物主要用作合成其他有机磷化合物的关键前体，同时在配位化学中也可作为配体参与金属配合物的构建。苯基膦主要用有机合成基础化学试剂和精细化工原料，有研究报道该物质可用作泡沫或干粉灭火剂。
图1 苯基膦的性状图
化学性质
苯基膦在空气中可被氧化生成相应的氧化物。作为一种重要中间体，其衍生物双(2-氰乙基苯基)膦可由苯基膦与丙烯腈在碱性条件下通过烯丙基加成反应制得；该化合物经碱诱导环化及水解可转化为1-苯基-4-膦酮，后者可通过还原、与格氏试剂或列福尔马茨基试剂等反应进一步制备烯烃、胺、吲哚、仲醇及叔醇等产物。在配位化学中，苯基膦能与多种金属配合物反应形成配合物与簇合物，并可作为磷烯桥接配体的前体。此外，苯基膦还可用于聚合物合成：在自由基引发或紫外线照射下，其与1,4-二乙烯基苯或1,4-二异丙烯基苯的加聚反应可生成含磷聚合物，该类聚合物具有自熄性，与聚苯乙烯、聚乙烯等易燃材料共混时可赋予复合材料阻燃性能。[1]
合成方法
苯基膦可通过氢化铝锂在醚类溶剂中还原苯基二氯化膦制备。该反应需在氮气保护下进行，以避免氧气引发的副反应。
图2 苯基膦的合成方法
在氩气保护下，向反应瓶中加入四甘醇二甲醚（75 mL）和氢化铝锂（3.8 g，0.1 mol），将混合物在50°C下减压脱气30分钟。冷却后，将第一级接收阱保持在室温，第二级接收阱冷却至-55°C。将二氯苯基膦（7.16 g，40 mmol）溶于已脱气的四甘醇二甲醚（15 mL）中，通过注射器经隔垫在5分钟内缓慢滴加到氢化铝锂混合物中。待气体释放结束后，将反应体系加热至100°C，即可获得苯基膦。[1]
参考文献
[1] Gerschel, Philipp; et al, Synthesis and Characterization of Phosphorus-Containing Isocyclam Macrocycles and Their Nickel Complexes, Journal of Organic Chemistry 2022, 87, 16368-16377.