介绍
苯基膦的化学式为C6H7P，外观为无色至淡黄色液体，具有令人不愉快的气味。它具有较强的还原性，磷原子上的孤对电子使其容易被氧化，在空气中能够与氧气发生反应。它可以与卤代烃发生亲核取代反应，通过磷原子进攻卤代烃的碳原子，形成新的碳-磷键，是合成许多具有特殊功能有机磷化合物的重要方法。
图一 苯基膦
合成
在5至20°C（冰水浴）下，将PhP（O）（OEt）2（22.4 g，105 mmol）缓慢加入到LiAlH4（6.5 g，171 mmol）的乙醚（500 mL）溶液中。在室温下继续搅拌过夜以完成还原，并在5至10°C下逐滴加水水解混合物。通过过滤、乙醚洗涤和蒸馏得到8.5 g（74%）苯基膦（b.p.93°C/100 Torr），具有31P、13C和质子NMR数据[1]。
图二 苯基膦的合成
在氩气气氛下，将50毫升二甲苯、10毫升（0.125摩尔）吡啶、1.0克10%钯/活性炭和4.50克（0.025摩尔）二氯苯膦装入装有搅拌器的100毫升不锈钢EPO高压釜中。用氢气冲洗高压釜后，将氢气压力设置为10巴，在搅拌的同时将温度升至180°C。当温度达到1800°C时，将氢气压设为50巴。在180°C和50巴下30小时后，将高压釜冷却至室温，并取样进行31P-NMR光谱分析，显示二氯苯膦已完全转化为苯基膦PhPH2（s，-123ppm）[2]。
图三 苯基膦的合成2
在氩气气氛下，在0°C或-80°C下，通过注射器向（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘基（0.12 g，0.2 mmol）和15-冠-5-醚（79.1 mL，0.4 mmol）的THF（2.0 mL）搅拌溶液中加入SD（20 mL，0.2 mmol，）。加热至室温并搅拌混合物6小时后，用过量H2O淬灭，然后分别通过NMR分析所得混合物，得到产物苯基膦[3]。
图四 苯基膦的合成3
参考文献
[1]Basvani, Kaleswara R.; Kindermann, Markus K.; Frauendorf, Holm; Schulzke, Carola; Jones, Peter G.; Heinicke, Joachim W.[Polyhedron, 2017, vol. 130, p. 195 - 204]
[2]Current Patent Assignee: IGM GROUP - WO2006/74983, 2006, A1
[3]Ye, Jing-Jing; Zhang, Jian-Qiu; Shimada, Shigeru; Han, Li-Biao[Tetrahedron Letters, 2021, vol. 86, art. no. 153489]