简介
4-溴靛红为鲜红色至棕红色针状晶体，熔点约245–247 °C，易溶于无水DMF、DMSO，微溶于醇类，几乎不溶于水。该分子是合成含溴吲哚酮类生物碱及荧光探针的通用砌块，广泛用于药物化学与材料研究。
4-溴靛红的性状
合成
方法一：苯乙酮衍生物（1.0 mmol）在二甲基亚砜溶剂（5 ml）、I2（1.3 mmol）和NaClO4（0.1 M）中，用两个石墨电极（阳极和阴极）和参比电极Ag/AgCl在室温（25℃）下溶解，通电2小时（7.2×103秒）。用薄层色谱法监测反应混合物的进展。反应完成（TLC）后，用乙酸乙酯（3×5 ml）提取混合物。结合有机层。在Na2SO4上干燥有机层。过滤有机层。浓缩有机层。以正己烷/乙酸乙酯（1:2）为溶剂，通过硅胶柱层析纯化产品得到标题化合物4-溴靛红[1]。
方法二：向烧瓶中加入吲哚衍生物（0.5 mmol）、二甲基亚砜（3 mL）和I2O5（1 mmol）。在80°C空气中剧烈搅拌混合物。停止反应，直到通过TLC分析监测吲哚完全消耗。反应完成后，向混合物中加入饱和Na2S2O3溶液（20 mL）。用乙酸乙酯（3×20 mL）提取混合物。用无水硫酸钠干燥有机层。过滤有机层。将有机层浓缩在旋转蒸发器上。以乙酸乙酯和石油醚为洗脱剂，硅胶柱层析纯化粗品得到标题化合物4-溴靛红[2]。
用途
4-溴靛红经N-甲基化等衍生，用作合成含溴吲哚酮类生物碱及荧光探针的通用砌块。例如：将4-溴靛红（3.0 mmol）溶于无水DMF（15 mL）中。将所得溶液冷却至0°C（冰浴）。在一份中加入氢化钠（60%分散在矿物油中，3.5 mmol，1.17当量）。搅拌5分钟。碘甲烷（3.5 mmol，1.17当量）。在0°C下搅拌反应30分钟。用薄层色谱法监测反应。将反应混合物倒入饱和NH4Cl水溶液中。用乙酸乙酯萃取。用水和盐水清洗组合有机部分。干燥（MgSO4），过滤并浓缩并得到产物[3]。
参考文献
[1] Electro-organic synthesis of isatins and hydrazones through C-N cross-coupling and C(sp2)-H/C(sp3)-H functionalization By: Verma, Neetu; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2023), 21(33), 6707-6714.
[2] An efficient method based on indoles for the synthesis of isatins by taking advantage of I2O5 as oxidant By: Wang, Ci-Ping; et al. Tetrahedron Letters (2017), 58(18), 1747-1750.
[3] Addition of carbamoylsilane to isatins: Highly efficient synthesis of 3-hydroxy-3-aminocarbonyl-2-oxindoles derivatives By: Liang, Jin-Yan; et al. Tetrahedron Letters (2017), 58(27), 2636-2639.