3-溴代苯酐是一种重要的有机化工原料和中间体，化学名为3-溴邻苯二甲酸酐，通常为白色至灰白色或淡黄色结晶性粉末。可溶于部分有机溶剂（如乙酸乙酯、二氯甲烷），在水中稳定性较差，易水解。该化合物是邻苯二甲酸酐的溴代衍生物，苯环的3号位被溴原子取代2。溴原子的强吸电子效应和空间位阻使其在有机合成中表现出独特反应活性，尤其在亲核取代、Friedel-Crafts酰基化等反应中具有重要价值。其主要用途包括作为化学试剂、精细化学品、医药中间体以及材料中间体。
合成方法
在施伦克烧瓶中，将0.60 g（2.35 mmol）1,2-二溴-3-氟苯溶解于5 mL四氢呋喃（THF）中，反应于氮气氛围下。反应混合物冷却至-40℃，缓慢加入1.30 mL（2.58 mmol，1.98 M）THF中的异丙基镁氯化物。反应混合物在-40℃下陈化2小时，随后在-40℃下通入二氧化碳缓慢流1小时。有机液加入10 mL 1 M NaOH溶液，有机层用20 mL 1 M NaOH溶液洗涤两次。合并水相用3 M HCl酸化，用30 mL乙酸乙酯洗涤三次。有机相用Na₂SO₄干燥，过滤后减压浓缩。白色残留物经闪式柱色谱纯化（乙酸乙酯-己烷，10:1）。得3-溴代苯酐。收率75%。[1]
下游产物合成
5-溴-1,4-二氧代-3-苯基异色烷-3-羧酸乙酯。将P(NMe2)3溶液（0.3 mmol， 55 μL，1.5当量）的CH3CN（0.5 mL）溶液，在-40°C氩气气氛下，5分钟内缓慢滴加至乙基苯甲酰甲酸酯（0.24 mmol，1.2当量）和邻苯二甲酸酐（0.20 mmol，1.0当量）的CH3CN（1.5 mL）溶液中。将所得混合物加热至室温。在-40°C氩气气氛下，将甲腈（0.5 mL）中乙酰苯甲酸乙酯（0.24 mmol，1.2当量）和苯酐（0.20 mmol，1.0当量）的溶液中，缓慢滴加甲腈（0.5 mL，1.5当量）。搅拌混合物2-3小时。在减压下用旋转蒸发器除去溶剂。通过硅胶柱色谱分离，采用石油醚/乙酸乙酯（6:1，体积比）梯度洗脱，纯化粗产物，得到5-溴-1,4-二氧代-3-苯基异色烷-3-羧酸乙酯。[2]
参考文献
[1] Menzel, Karsten; et al Regioselective halogen-metal exchange reaction of 3-substituted 1,2-dibromo arenes: the synthesis of 2-substituted 5-bromobenzoic acids Synlett (2006), (12), 1948-1952
[2] Liu, Yuefei; et al Phosphine-Mediated Reductive Insertion of α-Keto Esters and Isatins into Phthalic Anhydride Derivatives Organic Letters (2024), 26(37), 7902-7907