二聚丙三醇别名：双甘油、一缩二丙三醇、二甘油，无色至淡黄色黏稠糖浆状液体；吸湿性强；可与水、乙醇任意混溶，微溶于乙醚、不溶于烃类溶剂；略带甜味。二聚丙三醇主要作为有机合成中间体，制备聚甘油酯乳化剂；化妆品保湿剂、增溶剂；聚氨酯、树脂合成原料以及食品乳化助剂、纺织润湿剂。
制备方法
在配备磁力搅拌器与回流冷凝管的100mL圆底烧瓶中，加入10g（45.9mmol）双环碳酸酯2，随后依次加入50m 甲醇、50mL水与2g（14.5mmol）碳酸钾。混合液回流搅拌2h。将体系蒸干，残留物溶于甲醇，过滤除去固体盐；滤液再次蒸干，得到7.54g四元醇即二聚丙三醇，为浅黏稠油状物，收率99%[1]。
有机应用
交联剂(OEDe)的制备第一步：向500mL的三口烧瓶中依次加入二聚丙三醇10.94g(0.066mol),55.89g(0.53mol)的原甲酸三甲酯和一定量的乙腈,常温下通氮气搅拌反应过夜,通过萃取、浓缩、无水硫酸镁干燥、油泵负压干燥得到14.1g的4,4’-二亚甲氧基-二-(2-甲氧基-1,3-二氧戊烷)产物,产率为85.6%[2]。
在装有电动搅拌器、分水器、冷凝管、氮气导入管的三口圆底烧瓶中加入二聚丙三醇13 .29g，然后按正辛醛：二聚丙三醇＝1:4加入正辛醛2.56g，按照正辛醛：对甲苯磺酸＝1:0.05 加入对甲苯磺酸催化剂0.17g，按照正辛醛：水＝1:20加入水7.2g，在氮气氛围下，搅拌升温至70℃，反应24小时后冷却至室温，所得反应液经乙酸乙酯萃取、饱和碳酸氢钠溶液洗、无水硫酸钠干燥、真空浓缩得二甘油二缩醛产物3.31g，收率为85.75％[3]。
五元环双键原酸酯前体的制备OMMD:将二聚丙三醇(33.2g,0.2mol)、二溴-1,1-二甲氧基乙烷(76.4g，0.454mol)、对甲苯磺酸(p-TSA,0.36g,2.11mmol)和80mL二甘醇二甲醚加入到装有氏蒸馏头、磁力搅拌粒的三口烧瓶中。加热到110℃反应3h后,升温至150℃。持续2h后除去大量的甲醇等。将温度降至110℃,开始减压蒸去剩余的甲醇及二甘醇二甲醚。将剩余的反应物在110℃下,逐渐滴加到强烈搅拌的冰水中。抽滤,并用冰水冲洗。使用丙酮重结晶两次得到为4,4-二亚甲氧基-二-(2-溴甲基-1,3-二氧戊烷)(OMBD),收率为85.2%[4]。
参考文献
[1] Mariusz Tryznowski, Aleksandra ?widerska, Zuzanna ?o?ek-Tryznowska, Tomasz Go?ofit, Pawe? G. Parzuchowski,Facile route to multigram synthesis of environmentally friendly non-isocyanate polyurethanes,Polymer,Volume 80,2015,Pages 228-236,ISSN 0032-3861,https://doi.org/10.1016/j.polymer.2015.10.055.
[2] 安徽大学. 一种羧甲基壳聚糖pH敏感性水凝胶药物载体的制备方法:CN201710013875.9[P]. 2017-06-20.
[3] 太原理工大学. 一种二甘油二缩醛的制备方法:CN201510061941.0[P]. 2017-02-22.
[4] 安徽大学. 四价铂化合物-双环双键两亲性聚合物前药、其纳米胶束及制备方法和应用:CN201711448846.1[P]. 2018-06-12.