介绍
2-乙氧基苯甲醛 (又称为水杨醛乙醚或柳醛乙醚) 是一种重要的有机合成中间体，主要用于香料、染料、医药及萤光增白剂的生产。
图一 2-乙氧基苯甲醛
合成
现有合成的不足
截止目前，2-乙氧基苯甲醛的合成方法主要有如下途径：(1)以苯酚为原料，合成邻氯甲基苯乙醚，再与乌洛托品反应, 最后水解制得产物；(2)利用KMnO4或K2Cr2O7等氧化邻甲基苯乙醚制得产物；(3)由电解氧化来制备；(4)采用Vilsmeier-Haack反应合成, 用N-甲基-N-甲酰苯胺和三氯氧磷与苯乙醚反应来制备；(5)邻羟基苯甲醛与硫酸二乙酯进行烷基化反应制得产物。
第1种方法步骤多，反应不易控制，且后处理过程也比较复杂；第2种方法用KMnO4或K2Cr2O7等氧化剂氧化苯环上的甲基成醛，但醛基易被进一步氧化成羧基, 要使反应停留在醛这一步，反应条件难以控制；第3种方法利用电解氧化也存在氧化产物复杂的缺点；第4种方法采用Vilsmeier-Haack反应合成对乙氧基苯甲醛；第5种方法具有操作方便、安全、反应条件温和、易工业化等优点。上述方法2-乙氧基苯甲醛的收率基本上都小于70%。当然, 也可以通过催化碳-氧偶联的方法制备产物，但该方法增加了生产成本并存在操作繁琐等问题。
新合成方法
在温和条件下，通过邻羟基苯甲醛与伯胺形成的希夫碱与溴乙烷在碱性条件下制备邻乙氧基苯甲醛缩胺类化合物，但却意外地发现碳氮双键发生断裂, 得到了一定收率的邻乙氧基苯甲醛。邻乙氧基苯甲醛新的合成路线如图二[1]。在50 mL三口圆底烧瓶中, 加入15.0 mL甲苯、3 g水杨醛缩苯胺希夫碱 (0.015 mol) , 5 mL (7.3 g, 0.067 mol) 溴乙烷及叔丁醇钾1.68 g (0.015 mol) , 加入磁搅拌子。氩气保护，回流并搅拌下油浴加热至80℃, 反应12 h。反应毕, 冷却反应液, 过滤除去叔丁醇钾，溶液中加入10 mL蒸馏水、10 mL乙酸乙酯, 充分震荡。分出有机相，水相分别用5 mL乙酸乙酯萃取3次，合并有机相，用无水硫酸钠干燥。旋转蒸发除去有机溶剂，以乙酸乙酯和石油醚混合溶剂作洗脱液，通过改变溶剂的极性梯度, 薄层板检测, 柱层析得无色液体2-乙氧基苯甲醛1.63 g，收率72%。
图二 2-乙氧基苯甲醛的合成
参考文献
[1]张占金,唐旭静,于基成,等.邻乙氧基苯甲醛的合成[J].大连民族学院学报,2014,16(05):496-498.DOI:10.13744/j.cnki.cn21-1431/g4.2014.05.005.