4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)衍生物的制备

2026/3/17 8:01:19 作者:火星人

4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)常用简称M‑DEA,CAS:13680‑35‑8,类白色粉末,易溶于甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯等多数有机溶剂,不溶于水。4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)一般以2,6‑二乙基苯胺与多聚甲醛(或甲醛溶液)为原料,在盐酸等质子酸催化下,于有机溶剂中回流缩合,经中和、水洗、结晶、重结晶提纯得到。

衍生物

1、制备4,4'-亚甲基-双(3-氯-2,6-二乙基苯胺):将310克(1摩尔)4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)装入备有搅拌、温度计、滴液漏斗的三口烧瓶中,在室温下通过滴液漏斗连加292.5克(2.4摩尔)30%的盐酸,一边搅拌一边加入,用时15分钟,待完全溶解后,再加入255.5克(2.1摩尔)的30%的盐酸,温度维持在45℃开始滴加262.3克(2.7摩尔)35%的双氧水,用时2小时。滴加完毕后温度提升到65℃,维持反应1小时。降温到10℃以下静置10小时,用压滤方式将固液分离,分离出的酸液经分析含量后存放待自行合成4,4’-亚甲基-双(2,6-二乙基苯胺)(MDEA)时使用,固体加入到三口烧瓶中加入200克的水,然后再加入31%的液碱280克煮沸搅拌,中和完后冷却分离出水,得到的固体用甲醇按常规方法进行重结晶,所得白色颗粒结晶即为目标产物[1]。

合成4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)衍生物一

2、N,N'-二仲丁基-4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)的制备:在22℃下,将4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)(3g)、Pt(S)/C(0.3g)、Amberlyst-15(0.3g)、甲基乙基酮(25g)和四氨呋喃(THF,25g)装入100mL的金属高压釜中。用90psig(7.22x105Pa)的氢气在22C下冲洗密闭的高压釜3次。然后在125psig(9.65x105Pa)的氢气下和在100-120℃下将该反应混合物加热5小时(直到不再观察到氢气上升)。将该产物混合物冷却到22℃,然后放气。用GC(180℃,5分钟,以10℃/分钟的速率;最终温度270℃)分析该稀释的产物祥品。GC数据(归一法)显示出4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)的转化率为100%,N,N'-二仲丁基-4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)的产率为86%[2]。

合成4,4'-亚甲基双(2,6-二乙基苯胺)衍生物二

参考文献

[1] 江苏湘园化工有限公司. 一种氯化烷基化的4,4’-亚甲基双苯胺类化合物苯环的绿色工艺:CN201711468555.9[P]. 2018-07-27.

[2] 雅宝公司. 二亚胺和仲二胺:CN200580049301.2[P]. 2008-04-09.

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