简介
4-氨基-3-氯苯酚为灰白色至浅棕色结晶固体，是重要的芳香族氨基酚类化合物。该化合物微溶于水，易溶于乙醇、甲基叔丁基醚等有机溶剂。4-氨基-3-氯苯酚主要用作有机合成中间体。
4-氨基-3-氯苯酚的性状
合成
方法一：在CO2-H2O体系中，锌粉选择性还原硝基苯制备N-芳基羟胺。将N-芳基羟胺（0.5 mmol）和50 mL H2O放入100 mL Parr高压釜（Parr 4842）中，该高压釜与高压液相色谱泵（PU-1580，JASCO Co.）相连，以补充CO2。密封高压釜并用0.5 MPa CO2冲洗反应器三次。加热至100°C（需要15分钟）。同时，逐渐向反应系统充入CO2至4兆帕。保持系统温度和压力1小时。反应结束后，冷却反应溶液（15分钟），缓慢释放CO2。在Agilent 1100系列（Agilent TC-C18柱，4.6 mm×250 mm，5 mm；紫外检测器，254 nm；洗脱液，H2O+NH4Ac-CH3OH）上进行产品分析。通过减压蒸馏从水溶液中得到这些对氨基酚的粗产物。柱层析纯化得到标题化合物4-氨基-3-氯苯酚[1]。
方法二：向反应器中依次加入126 mL去离子水与16 mL 98%浓硫酸，充分混合后，再加入0.25 g十六烷基三甲基氯化铵（CTAC）、0.4 g催化剂及25.25 g硝基苯；先用氮气吹扫体系三次，以300 rpm搅拌并加热至75 ℃，随后改用氢气吹扫三次，将搅拌转速提升至1000 rpm，在1 MPa氢气压力下启动反应，反应结束后经纯化得到目标产物4-氨基-3-氯苯酚[2]。
用途
4-氨基-3-氯苯酚可作为有机合成中间体，与取代胺在乙醇中回流反应，用于制备功能化衍生物。例如：将4-氨基-3-氯苯酚（2.02 mmol）和取代胺（2.02 mmol）的混合物在乙醇（10 mL）中回流加热1 h。减压浓缩反应混合物。将残渣悬浮于甲基叔丁基醚（10 mL）中，过滤，真空浓缩，得粗品。残渣经硅胶柱层析法纯化，得产品[3]。
参考文献
[1] Bamberger Rearrangement of N-Arylhydroxylamine to p-Aminophenol in a CO2-H2O System By: Liu, Shijuan; et al. Industrial & Engineering Chemistry Research (2014), 53(20), 8372-8375.
[2] Gating effect of g-C3N4-encapsulated Pt-based catalysts for the hydrogenation and Bamberger rearrangement of nitroaromatics By: Yao, Chong; et al. Journal of Materials Chemistry A: Materials for Energy and Sustainability (2024), 12(48), 33606-33616.
[3] tert-Butyl(3-cyano-4,6-dimethylpyridin-2-yl)carbonate as a green and chemoselective N-tert-butoxycarbonylation reagent By: Du, Fangyu; et al. New Journal of Chemistry (2019), 43(17), 6549-6554.