简介
(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇是一种重要的萜类醇类化合物，常温下为无色至淡黄色透明液体，不溶于水，易溶于乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。该化合物具有典型的脂肪醇气味，化学性质较稳定，可作为香料、香精及精细化学品的合成原料。
(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇的性状
合成
方法一：在氩气或氮气气氛下，将香叶醇（0.01M，10 mL）在异丙醇（IPA）、[Ru（cod）Cl2]n（0.001M）、KOH（0.002M）和手性配体（0.002 M）（或者，0.001M[{（S）-tol-binap}RuCl2（p-cymene）]中的脱气溶液添加到配备有磁性柄并覆盖有新鲜橡胶隔膜的Schlenk烧瓶中。进行三次冷冻（液氮）-泵解冻循环。将烧瓶转移到100°C的油浴中。在封闭系统中搅拌反应混合物2 h（使用[[（S）-tol binap}RuCl2（p-cymene）]进行三次泵填充循环脱气，并在83℃下加热）。在真空下蒸发溶剂。以戊烷/乙酸乙酯为洗脱剂，硅胶柱层析纯化得到产品(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇[1]。
方法二：室温下，在氩气下，将香茅烯（361 mg，2.61 mmol）滴加到9-BBN二聚体（338 mg，1.39 mmol）的THF（5 mL）溶液中。4小时后，将混合物冷却至0℃，并用乙醇（1.7 mL）、80%过氧化氢（1 mL）和氢氧化钠水溶液（0.5 mL 6 M溶液，用安乃尔级氢氧化钠制备）的混合物小心处理。当初始剧烈反应消退后，将混合物在50℃下加热1小时，冷却至室温并用乙醚萃取。将有机提取物干燥（MgSO4）并蒸发得到油状残留物，通过硅胶（10 g）上的快速色谱纯化得到(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇（230 mg，60%）[2]。
用途
(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇作为香料与精细化工合成原料，可经钯碳催化加氢还原，用于制备(R)-3,7-二甲基辛烷-1-醇。例如：将(R)-3,7-二甲基-6-辛烯醇（5 g，32 mmol）添加到Parr反应器容器（250 mL）中。向混合物中加入乙酸乙酯（70 mL）。（R）-3,7-二甲基OCT-6-en-1-醇在乙酸乙酯中的溶液通过鼓泡氩气脱气30分钟。向容器中添加活化的Pd/C催化剂（140 mg）。在摇床加氢装置（Parrreactor）中连续摇动进行反应。将氢气压力设置为75 psi。进行反应，直到氢气压力不再下降15小时。用硅藻土过滤残留物。用乙酸乙酯清洗残留物。蒸发残渣得到（R）-3,7-二甲基辛烷-1-醇[3]。
参考文献
[1] Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Allylic Alcohols by an Enantioselective Isomerization/Transfer Hydrogenation Mechanism By: Wu, Ruoqiu; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2012), 51(9), 2106-2110, S2106/1-S2106/31.
[2] Synthesis with Tricarbonyliron Lactone Complexes By: Bates, Roderick Wayland 1989, (20121004), No pp.
[3] Consequences of Chirality in Directing the Pathway of Cholesteric Helix Inversion of π-Conjugated Polymers by Light By: Kulkarni, Chidambar; et al. Advanced Materials (Weinheim, Germany) (2021), 33(2), 2005720.