简介
四(二甲氨基)钛是一类常用的金属氨基化合物，常温下为无色至浅黄色液体，可溶于甲苯等有机溶剂，主要作为钛源和配位试剂，用于制备钛基金属有机配合物。
四(二甲氨基)钛的性状
合成
方法一：向装有KPG搅拌器、滴液漏斗、回流冷凝器（-20°C）、隔膜和冷却浴（冰/NaCl，-15°C）的10 L烧瓶中装入Et2O（4.8 L）和HNMe2（277 g，6.14 mol）。将BuLi（2.5M己烷溶液，2.05L，5.13mol）缓慢加入混合物中。在50°C下搅拌悬浮液1.5小时。在-15°C下向混合物中加入TiCl4（125 mL，1.14 mol）的甲苯（1.5 L）溶液。将混合物在50°C下搅拌2小时。用特氟龙软管将溶液与固体残留物分开。在真空下浓缩混合物。蒸馏粗产物（0.026毫巴，62°C）以获得产物四(二甲氨基)钛[1]。
方法二：在室温下，将[Me3NH][7-C9H7-7,8-C2B9H11]（0.5 mmol）加入Zr（NMe2）4（134 mg，0.5 mmol）的甲苯溶液（10 mL）中。搅拌混合物5分钟，直至形成澄清溶液。过滤混合物。将滤液浓缩至约3 mL。让溶液在室温下静置12小时得到标题化合物四(二甲氨基)钛[2]。
用途
四(二甲氨基)钛作为金属有机前驱体与配位试剂，参与合成钛基配合物。例如：通过注射器将预冷（-78°C）的苄基-N-（3-叔丁基水杨醛亚胺）（2.67 g）甲苯溶液（40 mL）和四(二甲氨基)钛缓慢加入预冷的Ti（NMe2）4（1.2 mL，5 mmol）甲苯溶液中。将反应混合物加热至环境温度。将反应混合物搅拌过夜。将溶剂的量减少到40mL。在环境温度下向混合物中加入过量的三甲基甲硅烷基氯（12.7 mL，0.1 mol，20当量）。将反应混合物搅拌过夜。将混合物在甲苯中回流2小时。在70°C下真空去除副产品残留物[3]。
参考文献
[1] Dimethylamine as a Substrate in Hydroaminoalkylation Reactions By: Bielefeld, Jens; et al. Angewandte Chemie, International Edition (2017), 56(47), 15155-15158.
[2] Synthesis, Structural Characterization, and Reactivity of Group 4 Metal Complexes Derived from 1-Indenyl-1,2-carborane By: Shen, Hao; et al. Organometallics (2008), 27(6), 1157-1168.
[3] Alkylphenyl-Substituted Bis(salicylaldiminato) Titanium Catalysts in Ethene Polymerization By: Paerssinen, Antti; et al. Organometallics (2007), 26(15), 3690-3698.