简介
O-苄基-L-酪氨酸为白色至类白色结晶粉末，是重要的酪氨酸保护型衍生物，易溶于氯仿、乙酸乙酯、DMSO等有机溶剂，微溶于水。它手性药物中间体制备的常用原料。保存O-苄基-L-酪氨酸时需密封、避光、置于阴凉干燥处，远离氧化剂与强酸强碱。
O-苄基-L-酪氨酸的性状
合成
方法一：向100 ml水中的氢氧化钾（40.0 g，0.605 mol）冰冷却溶液中分批加入L-酪氨酸（50 g，0.275 mol），同时将内部温度保持在15-20°C，然后在20°C下加入CuSO4.5H2O（42.75 g，0.171 mol）。然后在搅拌下将反应混合物加热至60-65°C 1小时，并冷却至室温。向该反应混合物中加入DMF（200ml），然后在室温下逐滴加入氯化苄（38.12ml，0.33mol）。然后在搅拌下将反应混合物加热至55°C 2小时。沉淀出O-苄基-L-酪氨酸的灰色固体铜络合物。将反应混合物在室温下静置，加入水（500ml），得到游离的灰色固体。将该固体过滤并用水洗涤，直至滤液变为无色。将O-苄基-L-酪氨酸铜络合物的湿饼与甲醇（800ml）在回流温度下搅拌1小时，过滤，用甲醇洗涤，并在65°C的烘箱中干燥。向该铜络合物中加入800ml水，然后在室温下搅拌下加入稀HCl（50ml溶于250ml水中）至pH 2-3。将如此获得的固体过滤，用10%氨溶液（150ml）洗涤，并在65°C的真空烘箱中干燥，得到标题化合物O-苄基-L-酪氨酸（46.0g，62%）[1]。
方法二：将酪氨酸（80 mmol）溶解在氢氧化钠（2 mol/L，20 mL）水溶液中。在室温下搅拌所得溶液15分钟，然后加热至60°C。滴加CuSO4·5H2O（40 mmol）的水（100 mL）溶液，再搅拌1小时。冷却至室温。过滤所得悬浮液并用水洗涤。将滤饼溶解在甲醇（300 mL）和氢氧化钠（2 mol/L，40 mL）中。在0.5小时内滴加BnBr（10 mL，84 mmol）。在60°C下搅拌反应3小时，真空过滤除去溶剂。用MeOH/H2O（1/3，v/v）（120 mL）洗涤固体产物三次，并加入EDTA-2Na（18.8 g，56 mmol）在500 mL水中的溶液中。在60°C下搅拌所得溶液过夜。过滤，用水和乙醇洗涤，在红外光下干燥得到标题化合物O-苄基-L-酪氨酸[2]。
参考文献
[1] Novel aminoazabicyclohexane compounds as antidiabetic agents and their preparation, pharmaceutical compositions and use in the treatment of diabetes and related diseases Assignee: Lupin Limited Inventors: Arora, Sudershan Kumar; et al. World Intellectual Property Organization.
[2] Alternating Sequence Controlled Copolymer Synthesis of α-Hydroxy Acids via Syndioselective Ring-Opening Polymerization of O-Carboxyanhydrides Using Zirconium/Hafnium Alkoxide Initiators By: Sun, Yangyang; et al. Journal of the American Chemical Society (2017), 139(31), 10723-10732.