概述
砜嘧磺隆是美国杜邦公司开发的磺酰脲类除草剂,产品兼具高选择性,高效,低毒等优点,是一种重要的玉米田选择性除草剂,用于防除玉米田以及马铃薯田的杂草。近些年此类产品全球市场规模逐步下滑,而应用量出现小幅增加的态势,产品利润普遍变窄,产品竞争加剧[1]。

制备及纯化
除草剂制备的技术领域公开了一种砜嘧磺隆的制备工艺,包括如下步骤:S1,使用巯基吡啶与次氯酸钠以及盐酸制备吡啶磺酰氯;S2,使用经过S1制备好的吡啶磺酰氯与氨水反应制备吡啶磺酰胺,备用;S3,使用嘧啶胺与氯甲酸苯酯在催化剂的存在下反应制备嘧啶氨基甲酸苯酯,备用;S4,将S2中制备的吡啶磺酰胺和S3中制备的嘧啶氨基甲酸苯酯发生反应制得砜嘧磺隆。通过上述方法,能够实现砜嘧磺隆的批量化生产[2]。
至于砜嘧磺隆的后续纯化,则可通过以下步骤实现:(1)将砜嘧磺隆原药粗品加入到溶剂中,搅拌条件下加热;(2)添加或不添加溶剂,缓慢降温,待产品完全析出,过滤,取滤饼;(3)滤饼加入到溶剂中,搅拌打浆,(4)过滤、烘干,得到纯化后的砜嘧磺隆原药产品。该纯化方法可以减少主要杂质的比例,有效提高原药的纯度。实验测定,利用该技术纯化的砜嘧磺隆原药纯度不低于98.5%,大幅降低了杂质的含量,大大解决了行业内普遍存在的纯度不高的问题。同时,这种技术方案非常容易操作,纯化成本相对低廉,有利于工业生产采用[3]。
分析检测
砜嘧磺隆等磺酰脲类除草剂因具有使用量低,对人类及哺乳动物低毒及防治效果明显的特点受到广泛应用。基于此类药物具备高活性,低残留的特点,在使用剂量上极低。为了更好地消除其在实际使用过程中的残留影响,针对其进行深入透彻的分析检测具有重要意义[4]。
运用高效液相色谱法可以测定砜嘧磺隆原药及制剂的有效成分含量。测定条件如下:色谱柱Waters Symmetry C8,15.0cm×3.9mm,5μm;流动相为41%乙腈/59%水(用磷酸调pH值为3);流速为1.0ml/min;柱温40.0℃;进样量5μl;检测波长254nm;参比波长350nm。结果表明,原药的回收率可达98%-101%,25%水分散粒剂回收率为98%~102%;精密度方面,原药为0.10%,25%水分散粒剂0.12%[5]。

应用
除了单独使用用于农田除草,砜嘧磺隆还可与其他物质复配制备复合除草剂。例如,以砜嘧磺隆,精喹禾灵和嗪草酮为有效成分(砜嘧磺隆,精喹禾灵和嗪草酮的质量比为1~5:1~10:10~30)可制备得到一种高效复配药剂。其在马铃薯田苗后除草中的应用,特别是在防除马铃薯田各种禾本科杂草和阔叶杂草中的应用具有显著效果。相对于其他复合除草剂,该复合药剂在提高了药效的前提下,能延缓杂草抗性,拓宽除草谱,禾阔双除,持效期长,对马铃薯及后茬作物都具有可靠的安全性[6]。砜嘧磺隆与尼可霉素混配则可制备一种药效提高,杀虫谱扩大,环境污染性降低的农药组合物[7]。
有关研究
以砜嘧磺隆为模板分子,采用沉淀聚合法制备分子印迹聚合物。紫外光谱分析砜嘧磺隆与α-甲基丙烯酸最佳比例为1:4。红外光谱研究表明分子印迹聚合物与空白印迹聚合物具有相同的化学结构。粒径对比分析表明砜嘧磺隆与α-甲基丙烯酸以特定的比例形成了单分散聚合物微球,分子印迹聚合物粒径为0.1-1.2μm。通过静态平衡结合实验测定分子印迹聚合物对砜嘧磺隆的最大表观吸附量为5085 mg/kg。也就是说,研究合成的分子印迹聚合物比空白印迹聚合物具有更强的吸附性能,且对磺酰脲类具有选择吸附性[8]。
参考文献
[1]杨益军,张波.有关砜嘧磺隆市场及产业链分析(2020)[J].农药科学与管理, 2021.DOI:10.3969/j.issn.1002-5480.2021.02.005.
[2]刘胜学,史银涛,吕秋波,等.一种砜嘧磺隆的制备工艺:CN201910345579.8[P].
[3]尹凯,廖怀志,史银涛,等.一种砜嘧磺隆原药的纯化方法:CN201711487776.0[P].
[4]王思超.砜嘧磺隆在马铃薯中的残留分析及消解动态研究[D].吉林农业大学,2012.
[5]王利兵,刘绍从,吕刚,等.高效液相色谱法测定新型除草剂砜嘧磺隆的有效成分[J].农药, 2006, 45(5):331-332.DOI:10.3969/j.issn.1006-0413.2006.05.015.
[6]吴宏博.含砜嘧磺隆,精喹禾灵和嗪草酮的马铃薯田复合除草剂及其应用:CN201611246066.4[P].
[7]张萃华.一种砜嘧磺隆与尼可霉素混配农药制剂:CN201710635087.3[P].
[8]崔强,王岩,管清帅,等.砜嘧磺隆分子印迹单分散聚合物微球的制备及表征[J].农药, 2013, 52(7):4.DOI:CNKI:SUN:NYZZ.0.2013-07-007.