4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯是一种硼化的苯甲酸酯类化合物，常温常压下为白色至类白色固体粉末，具有较好的化学稳定性和多样的化学转化性质，它不溶于水但是可溶于乙酸乙酯和二氯甲烷。4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯可由对氯苯甲酸甲酯在金属钯催化作用下通过脱卤硼化反应制备得到，该物质主要用作有机合成中间体，可用于对二双取代苯类衍生物的制备，例如有文献报道它可用于生物活性分子二酮哌嗪类生物碱的制备。
制备方法
图1 4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯的制备方法
在氮气气氛下，向一个带有磁力搅拌棒的烘干的样品瓶中加入4-氯苯甲酸甲酯（0.0343 g，0.201 mmol）、联硼酸频那醇酯（0.152 g，0.600 mmol）、Al(III)-salen配合物（6.10 mg，0.0100 mmol）、1,2,2,6,6-五甲基哌啶（0.0630 g，0.406 mmol）、乙腈（1.8 mL）和水（0.2 mL）。在室温下，于405 nm LED光照下搅拌反应12小时，同时用风扇持续冷却。反应混合物用乙醚（20 mL）和水（20 mL）稀释，分离出水层，水层再用乙醚萃取两次（20 mL × 2）。合并有机层，用无水硫酸镁干燥，过滤后真空浓缩，得到4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯。[1]
偶联反应
4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯结构中的溴原子可在金属钯催化作用下和芳基溴类物质等进行交叉偶联反应，可得到联苯类衍生物。
图2 4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯的偶联反应
将4-甲氧甲酰苯硼酸频哪醇酯（236 mg）、4-溴-6-氯哒嗪-3-胺（156 mg）、Pd(dppf)Cl₂（60 mg）和Na₂CO₃（109 mg）加入到1,4-二氧六环（8 mL）和水（2 mL）的混合溶液中。用氮气保护反应混合物，在100°C下回流反应4小时。随后减压浓缩，残留物经硅藻土过滤，并通过制备型薄层色谱（石油醚/乙酸乙酯 = 3:1）纯化。[2]
参考文献
[1] Nishimoto, Yoshihiro ; et al, A Diverse Array of Catalytic Photoredox Reactions Based on Alu-minum(III)-Salen Complexes: Understanding the Enhancement of Catalytic Activity via Amine Association, Chemistry - A European Journal (2025), 31(46), e202501753.
[2] Design, synthesis and biological evaluation of 3-amino-6-(2-hydroxyphenyl)pyridazin-4-aryl derivatives as SMARCA2/4 degraders, Yang, Tianqiong; et al, European Journal of Medicinal Chemistry (2025), 290, 117521