简介
3,6,9-三氧杂-1-氨基癸烷常温下多为无色透明粘稠液体，化学性质稳定，含亲水醚键与活性氨基。该化合物易溶于二氯甲烷、乙醇等有机溶剂，也可与水良好混溶，可作为含氨基关键反应原料，制备精细有机合成中间体。
3,6,9-三氧杂-1-氨基癸烷的性状
合成
方法一：向配备搅拌棒和回流冷凝器的25毫升圆底烧瓶中加入677毫克（2.36毫摩尔）的2-（2-（2-（2-甲氧基乙氧基）乙氧基）乙基）异茚-1,3-二酮，并溶于10毫升乙醇中。加入200微升一水合肼，并将溶液加热至80摄氏度，持续5.5小时。将反应冷却至室温，加入2毫升浓盐酸，将反应物加热至100°C并保持40分钟，然后冷却至室温。用滤纸过滤混合物，并用乙醇洗涤沉淀物。在旋转蒸发器上将滤液蒸发至干，然后重新溶解于蒸馏水中。用1N NaOH将pH值调节至14，用NaCl饱和，并用DCM萃取四次。将合并的有机馏分用Na2SO4干燥，然后过滤。浓缩并分离得到标题化合物[1]。
方法二：将N-(3,6,9-三氧杂癸基)邻苯二甲酰亚胺前体（5.75克，20.08毫摩尔）溶于乙醇（55毫升）中，并用一水合肼（1.16毫升，22.4毫摩尔）处理。将所得混合物在100°C下回流5小时。待浆液冷却后，用浓盐酸（4.8毫升）处理，随后再次回流1小时。让浆液冷却至室温，然后过滤白色固体。将滤液真空蒸发。将残渣溶于H2O（30 mL）中，并用1 N NaOH（20 mL）调节溶液pH至11。用氯化钠（NaCl）饱和水相，并用二氯甲烷（CH2Cl2）萃取（8 x 30 mL）。将合并的有机相用Na2SO4干燥，蒸发至干，并在0.1托的压力下短暂干燥。对Kugelrohr进行蒸馏（0.1托，加热室温度为110°C）以获得产品3,6,9-三氧杂-1-氨基癸烷[2]。
用途
3,6,9-三氧杂-1-氨基癸烷可作为氨基反应原料，与双（4-硝基苯基）碳酸酯在二氯甲烷体系下发生加成反应，经萃取纯化制备相应有机合成中间体。例如：向胺（1.68克）的干燥二氯甲烷（20毫升）溶液中加入3,6,9-三氧杂-1-氨基癸烷和双（4-硝基苯基）碳酸酯（1.47克）。在室温下，将反应混合物在氩气氛围中搅拌3小时。真空蒸发溶剂。将粗产物溶解于1M的NaOH水溶液（50毫升）中。用乙醚洗涤溶液（3次，每次50毫升）。用二氯甲烷（4×50毫升）萃取溶液。用无水硫酸镁干燥合并的有机提取物。将合并的有机提取物在真空下浓缩[3]。
参考文献
[1] Dual Role for 1,2,4,5-Tetrazines in Polymer Networks: Combining Diels-Alder Reactions and Metal Coordination To Generate Functional Supramolecular Gels By: Kawamoto, Ken; et al. ACS Macro Letters (2015), 4(4), 458-461.
[2] Oligonucleotide arrays from aldehyde-bearing glass with coated background By: Dombi, Kendra L.; et al. Synthesis (2002), (6), 816-824.
[3] Thermodynamics of Halide Binding to a Neutral Bambusuril in Water and Organic Solvents By: Fiala, Tomas; et al. Journal of Organic Chemistry (2018), 83(4), 1903-1912.