间硝基苄溴的广泛应用

概述

间硝基苄溴又名α-溴-3-硝基甲苯、间硝基溴甲苯等，英文名称3-Nitrobenzyl bromide，是一种化学式为C₇H₆BrNO₂，分子量为216.03的有机化合物。实验测定，该化合物的熔点为58-59°C，沸点153-154°C（7 mmHg），常压下其外观一般为类白色至黄色结晶粉末，不溶于水。

关于该物质的制备，可以N-溴琥珀酰亚胺，过氧化苯甲酰和1-甲基-3-硝基苯为起始原料，四氯化碳为反应溶剂制备^[1]。

应用

综合研究文献，间硝基苄溴在基础有机合成，药物化学等领域均有重要应用。例如，在1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯衍生物的合成研究中，间硝基苄溴便可作为合成原料。具体地，以3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯为原料，无水碳酸钾条件下，在乙腈溶液中分别与间溴苄溴，间氟苄溴，间硝基苄溴，对溴苄溴，对氟苄溴和对硝基苄溴发生亲核取代反应，可以得到6个1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯衍生物^[2]。

药物化学领域，间硝基苄溴还可参与一种新型丙酮酸激酶m2激活剂的合成。5-溴-2-醛基噻吩与叠氮基乙酸乙酯缩合生成A；A在甲苯中回流,合环生成B；B与DMF及POCl₃作用上醛基生成C；C用碘甲烷上甲基生成D；D在水合肼作用下成环生成E；E与间硝基苄溴缩合生成F；F在还原铁粉作用下生成G；G与甲硫醇钠作用生成H；H用间氯过氧苯甲酸氧化生成最终产物I，具体合成路线如下^[3]。

值得一提的是，在文献报道的一种高迁移稳定性的硫杂蒽酮光引发剂的制备过程中，间硝基苄溴可作为3-硝基苄基的来源物质。实验表明，最终得到的硫杂蒽酮光引发剂与丙烯酸酯有良好的相容性，具有高的迁移稳定，不需要添加溶剂来溶解光引发剂，不需要助剂就可以有效的引发单体聚合^[4]。

参考文献

[1] Zhao H , Chen J M , Lin J R ,et al.Hydrothermal syntheses and crystal structures of two Zn(II) complexes with 1-substituted-1 H -[1,2,3]-triazole-4-carboxylic acid[J].Journal of Coordination Chemistry, 2011, 64(15):2735-2745.DOI:10.1080/00958972.2011.606365.

[2]俞柯吉,游金宗,张一平,等.1-苯甲基-3-苯基-1H-吡唑-5-甲酸乙酯衍生物的合成及表征[J].广州化工, 2017, 45(20):3.DOI:10.3969/j.issn.1001-9677.2017.20.018.

[3]凌静,刘金永,王彦军.一种新型丙酮酸激酶m2激活剂及其合成方法:CN 201410507770[P].

[4]武青青,邓明森,李付绍.高迁移稳定性的硫杂蒽酮光引发剂及制备方法和应用:CN202110650104.7[P].