简介
3-硝基溴苄（化学式C₇H₆BrNO₂）是一种有机芳香族化合物，结构为苯环上连有硝基（-NO₂）和溴甲基（-CH₂Br）官能团，其中硝基位于苯环的间位（3号位）。其为白色结晶或粉末，具有刺激性气味，微溶于水，易溶于有机溶剂（如乙醇、乙醚）。该化合物兼具硝基的强吸电子性和溴甲基的反应活性，常用作有机合成中间体，尤其在医药、农药及染料领域用于构建苄基保护基或参与亲核取代反应[1-2]。
3-硝基溴苄的性状
合成方法
方法一：将N-溴琥珀酰亚胺（3.56 g，20 mmol）和过氧化苯甲酰（0.2 g）加入到CCl4（100 mL）中的1-甲基-3-硝基苯（2.74 g）中。将混合物在90°C下加热20小时。冷却混合物。过滤混合物。将滤液浓缩至40mL。通过过滤收集滤液。在乙醇中使产物再结晶得到标题化合物3-硝基溴苄[1]。
方法二：在不含任何有机溶剂的圆底烧瓶中，取9 mmol（两倍过量）甲苯衍生物和3 mmol（活性溴）溴化试剂水溶液（2:1 NaBr，NaBrO3）。在阳光充足的时候将混合物放入SPTR-1中。向混合物中滴加3.3 mmol KHSO4水溶液。在反应持续时间（110分钟）内，平均反应温度为63°C。将有机相溶解在EDC中。取一小部分用于GC-MS（基于98%GC转换试剂）。分离柱上剩余的部分，分离出纯产物得到标题化合物3-硝基溴苄[2]。
方法三：将甲苯衍生物（10 mmol）和48%的HBr（2.5 mL，15 mmol）和10 mL H2O放入25 mL双颈反应烧瓶中。搅拌混合物20分钟。将混合物加热至85°C（油浴温度：120°C）。向混合物中滴加30%的H2O2（4.5 mL，40 mmol）。继续加热5.5小时。冷却所得反应混合物。用10重量%的冷KOH水溶液（40mL）洗涤所得反应混合物。用乙醚（3 x 20 mL）萃取所得反应混合物。分离有机层。用无水Na2SO4干燥有机层。过滤有机层。将粗反应混合物通过干燥硅胶柱（50g，Art 109385），得到纯产物（洗脱剂：用于提取起始材料的轻质石油醚和用于提取产物的苄基溴衍生物，然后是二氯甲烷）[3]。
参考文献
[1]Zhao, Hong; et al. Hydrothermal syntheses and crystal structures of two Zn(II) complexes with 1-substituted-1H-[1,2,3]-triazole-4-carboxylic acid. Journal of Coordination Chemistry (2011), 64(15), 2735-2745.
[2] Dinda, Milan; et al. Solar Photothermochemical Reaction and Supercritical CO2 Work up for a Fully Green Process of Preparation of Pure p-Nitrobenzyl Bromide. Environmental Science & Technology (2013), 47(18), 10535-10540.
[3] Ghaffarzadeh, Mohammad; et al. H2O2-HBr: A metal-free and organic solvent-free reagent system for the synthesis of arylaldehydes from methylarenes. Journal of Chemical Sciences (Bangalore, India) (2009), 121(2), 177-182.